diiodobis(triphenylphosphino)palladium(II) | 22180-54-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diiodobis(triphenylphosphino)palladium(II)
• 英文别名: PdI2(PPh3)2；(PPh₃)₂PdI₂；palladium(2+);triphenylphosphane;diiodide
• CAS: 22180-54-7
• 化学式: C₃₆H₃₀I₂P₂Pd
• 分子量: 884.811
• InChiKey: OTBNGMXJSLNHET-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.66
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diiodobis(triphenylphosphino)palladium(II) 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以0%的产率得到palladium(2+);triphenylphosphane;tetraiodide
  参考文献：
  名称：

  Formation of Anionic PdX3(PPh3)− Complexes by Reaction of Halide Ions with PdX2(PPh3)2

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199907)1999:7<1081::aid-ejic1081>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  palladium (II) nitrate 在 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 diiodobis(triphenylphosphino)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  钯（II）叔膦配合物的交换平衡研究

  摘要：

  摘要通过NMR和电导率测量研究了Pd（II）与膦配体：的叔膦配合物的反应。取决于膦配体的性质，可以发生配体交换或阳离子络合物的形成。已经获得了这些反应的相对平衡常数。NMR谱线加宽实验使中性和阳离子配合物之间以及阳离子配合物和游离配体之间的相对配体交换速率得以实现。建议用于前一过程的机制。平衡常数数据表明，使用中等供体能力的配体可获得复合物的最佳稳定性。讨论了这种观察的意义。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)89044-1
• 作为试剂：
  描述：

  对氟碘苯 、 一氧化碳 、 在 diiodobis(triphenylphosphino)palladium(II) 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到2,2,2,4'-四氟苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基碘化物与有机铜试剂的羰基化偶联：芳基三氟甲基酮的合成的简单方法†

  摘要：

  已经开发出钯催化的芳基碘化物与（三氟甲基）铜试剂的羰基化偶联。各种各样的底物在温和条件下以高效率和优异的官能团相容性，已经以良好或优异的产率转化为它们相应的三氟甲基酮。初步的机械研究表明，酰基铝中间体与（三氟甲基）铜试剂的金属转移似乎参与了催化循环。值得注意的是，该报告代表了与有机铜试剂进行羰基偶联的少数研究之一。

  DOI：

  10.1039/c6ra12287f

文献信息

• Oxidative Mechanochemistry: Direct, Room-Temperature, Solvent-Free Conversion of Palladium and Gold Metals into Soluble Salts and Coordination Complexes
  作者：Jean-Louis Do、Davin Tan、Tomislav Friščić

  DOI：10.1002/anie.201712602

  日期：2018.3.1

  Noble metals are valued, critical elements whose chemical activation or recycling is challenging, and traditionally requires high temperatures, strong acids or bases, or aggressive complexation agents. By using elementary palladium and gold, demonstrated here is the use of mechanochemistry for noble‐metal activation and recycling by mild, clean, solvent‐free, and room‐temperature chemistry. The process

  贵重金属是重要的关键元素，其化学活化或循环利用具有挑战性，并且传统上需要高温，强酸或强碱或侵蚀性络合剂。通过使用元素钯和金，此处证明了通过温和，清洁，无溶剂和室温化学作用将机械化学用于贵金属活化和回收。该过程可将包括废催化剂在内的金属直接，高效，一锅转换为简单的水溶性盐或金属有机催化剂。
• σ-Bond Metathesis between M–X and RC(O)X′ (M = Pt, Pd; X, X′ = Cl, Br, I): Facile Determination of the Relative Δ<i>G</i> Values of the Oxidative Additions of RC(O)X to an M(0) Complex, Evidence by Density Functional Theory Calculations, and Synthetic Applications
  作者：Hitoshi Kuniyasu、Atsushi Sanagawa、Daisuke Nakane、Takanori Iwasaki、Nobuaki Kambe、Karan Bobuatong、Yunpeng Lu、Masahiro Ehara

  DOI：10.1021/om400157a

  日期：2013.3.25

  those obtained by density functional theory (DFT) calculations. Activation parameters obtained by experiments as well as a systematic DFT study supported the fact that reactions occurred through slightly distorted quadrangular pentacoordinated σ-bond metatheses, in which the Cl atom underwent a more indirect course than the Br atom. Moreover, exchange reactions were employed as the accessible prototype

  描述了MX与RC（O）X'之间的配体交换反应的新效用（X，X'=卤素； R =芳基，烷基）。相对Δ ģ S（ΔΔ ģ多个）的酰卤的氧化的增加RC（O）X，以M（PPH 3）2大号Ñ（M =铂，钯），使用的X之间的卤素交换反应，测定反-M（X）[C（O）R]（PPh 3）2和RC（O）X'的X'。实验热力学数据与通过密度泛函理论（DFT）计算获得的数据合理地一致。通过实验以及系统的DFT研究获得的激活参数支持以下事实：反应是通过略微扭曲的四边形五配位σ键易位反应发生的，其中Cl原子比Br原子经历的过程更间接。此外，交换反应被用作将三元镍配合物的卤素配体转化为较重的卤素配体的可接近的原型。
• Mono- and dinuclear palladium(II) complexes incorporating 1,2,3-triazole-derived mesoionic carbenes: syntheses, solid-state structures and catalytic applications
  作者：Xin Zhang、Xuechao Yan、Bo Zhang、Ran Wang、Shuai Guo、Shiyong Peng

  DOI：10.1007/s11243-018-0267-8

  日期：2019.1

  Employing a silver–carbene transfer method, two dinuclear palladium(II) complexes of triazolin-5-ylidenes (5/6) were obtained, the former of which has been reported previously. Bridge-cleavage reaction of 5 as a representative with PPh3 yielded cis-configured mesoionic carbene/phosphine hybrid complex cis-7 and homoleptic bis(phosphine) complex 8, suggesting the presence of a ligand exchange process

  使用铜催化的“点击”反应，然后用碘甲烷进行烷基化，制备了两种带有 N-芳基翼尖的 1,2,3-三唑衍生的单阳离子盐 3 和 4。采用银-卡宾转移方法，获得了三唑啉-5-亚基（5/6）的两种双核钯（II）配合物，前者已在之前报道过。作为代表的 5 与 PPh3 的桥裂反应产生顺式配置的介离子卡宾/膦杂化复合物 cis-7 和均质双（膦）复合物 8，表明存在配体交换过程。相比之下，吡啶的 5/6 桥断裂以接近定量的产率干净地提供了 PEPPSI 型复合物 9 和 10。最后，利用所有配合物催化以芳基溴化物为底物的 Mizoroki-Heck 偶联反应，
• Direct Carbonylation of Benzyl Alcohol and Its Analogs Catalyzed by Palladium and HI in Aqueous Systems and Mechanistic Studies
  作者：Yong-Shou Lin、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.71.723

  日期：1998.3

  4-benzenediacetic acid, and o-hydroxybenzeneacetic acid. A mechanism for the catalytic reaction is proposed, which involves (1) formation of benzyl iodide by the reaction of benzyl alcohol with HI in situ, (2) oxidative addition of benzyl iodide to palladium(0) to form a benzylpalladium iodide species, (3) CO insertion into the Pd-benzyl bond to form a (phenylacetyl)palladium iodide species, (4) reductive elimination

  由钯配合物催化并由碘化氢促进的苯甲醇、甲酸苄酯、二苄基醚和苯乙酸苄酯的羰基化反应在水性体系中以中等至优异的产率得到苯乙酸。将羰基化过程应用于其他芳基甲醇类似物为制备 2-萘乙酸、3-异色满酮、1,4-苯二乙酸和邻羟基苯乙酸提供了方便的方法。提出了催化反应的机制，包括（1）通过苯甲醇与 HI 原位反应形成苄基碘，（2）苄基碘与钯（0）的氧化加成形成苄基碘化钯物种，（ 3) CO插入Pd-苄基键形成(苯乙酰)碘化钯物质，(4)苯乙酰碘的还原消除，(5)水解为苯乙酸。通过检查苄基和（苯乙酰基）碘化钯和氯化物配合物的性质，获得了支持该机制的证据。
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Palladium Fluoroenolate Complexes
  作者：Sophie I. Arlow、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b09949

  日期：2017.11.15

  by palladium complexes have been reported, but palladium fluoroenolate intermediates relevant to such reactions have not been isolated or even detected previously. We report the synthesis, structural characterization, and reactivity of a series of C-bound arylpalladium fluoroenolate complexes ligated by monophosphines and bisphosphines. DPPF-ligated arylpalladium fluoroenolate complexes (DPPF = 1,1

  已经报道了由钯配合物催化的芳基与α-氟代羰基化合物的交叉偶联反应，但与这种反应相关的氟烯醇钯中间体以前没有被分离甚至检测到。我们报告了一系列由单膦和双膦连接的 C 结合芳基钯氟烯醇盐配合物的合成、结构表征和反应性。源自单氟酯、二氟酯、二氟酰胺和二氟乙腈的 DPPF 配位芳基氟烯醇化钯复合物 (DPPF = 1,1-双(二苯基膦)-二茂铁) 以高产率进行还原消除。与含有更多吸电子氟烯醇基团和较短 Pd-C(enolate) 键的配合物相比，含有较少吸电子氟烯醇基团和较长 Pd-C(enolate) 键的配合物的还原消除速度更快。这些 C 结合的氟烯醇化物配合物的还原消除速率明显快于类似的三氟甲基配合物的还原消除速率。