4,4,5,5-tetramethyl-2-(oct-1-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 781645-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(oct-1-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-oct-1-ynyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 781645-69-0
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₂
• 分子量: 236.162
• InChiKey: WFXNQRMSXYDFIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  263.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(oct-1-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以613 mg的产率得到辛酸
  参考文献：
  名称：

  炔基硼酸酯氧化成羧酸，酯和酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000988
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 在 吡啶 、 盐酸 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(oct-1-yn-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  炔炔：通过锌催化末端炔烃与1,8-萘二甲氨基硼烷的脱氢偶联反应的实用方法

  摘要：

  在路易斯锌酸催化下，末端炔烃与1,8-萘二甲氨基硼烷[HB（dan）]脱氢偶联。重要的是要注意，生成的具有C（sp）B（dan）键的炔基硼烷可通过硅胶（SiO 2）上的柱色谱分离，并可用作钯和铜催化的交叉偶联反应的偶联伙伴。与（杂）芳基卤化物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400767

文献信息

• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...
• Organoboron-Based Allylation Approach to the Total Synthesis of the Medium-Ring Dilactone (+)-Antimycin A_1b
  作者：John Janetzko、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/jo501134d

  日期：2014.8.15

  (Z)-substituted potassium allyltrifluoroborate salt was synthesized using a syn-selective hydroboration/protodeboration of an alkynylboronate ester, followed by a Matteson homologation reaction. The total synthesis leverages an MNBA (Shiina’s reagent)-mediated macrolactonization to generate the 9-membered dilactone ring and a late-stage PyBOP-mediated amide coupling employing an unprotected 3-formamidosalicylic

  （+）-抗霉素A 1b的立体选择性合成已经完成了12个线性步骤，乳酸（-）-乙酯的总收率为18％。α-甲硅烷氧基醛与取代的烯丙基三氟硼酸钾盐之间的稳健，可扩展且高度非对映选择性的蒙脱石K10促进的烯丙基化反应为抗霉素A家族的核心立体化学三联体提供了一种通用方法。使用syn合成必需的（Z）取代的烯丙基三氟硼酸钾盐炔基硼酸酯的选择性硼氢化/原去硼酸酯化，然后进行Matteson同源反应。总合成利用MNBA（椎名试剂）介导的大内酯化作用，生成9元双内酯环，并采用未保护的3-甲酰胺基水杨酸片段进行后期的PyBOP介导的酰胺偶联，从而缩短了最长的线性序列，也许缩短了最长的线性序列。值得注意的是，使用单个手性池衍生的立体中心可一步生成抗霉素A C7–C8–C9立体三联体。
• Boron Recycling in the Metal-Free Transfer C–H Borylation of Terminal Alkynes and Heteroarenes
  作者：Vincent Desrosiers、Cecilia Zavaleta Garcia、Frédéric-Georges Fontaine

  DOI：10.1021/acscatal.0c02682

  日期：2020.10.2

  Transfer C–H borylation is an isodesmic approach to the borylation reaction using B–C-containing molecules as boron sources. In this work, we report that 2-mercaptothiazole and other analogues are active for the metal-free borylation of heterocycles and terminal alkynes. Alkynes are challenging substrates to C–H borylate because they undergo side reactions with most borylating agents. The ability of

  转移C–H的硼化反应是采用含B–C的分子作为硼源的等渗方法进行的硼化反应。在这项工作中，我们报道了2-巯基噻唑和其他类似物对于杂环和末端炔烃的无金属硼化有活性。炔烃对C–H硼酸酯具有挑战性，因为它们会与大多数硼酸酯化剂发生副反应。这些无金属催化剂活化B–C键的能力也可以转化为在炔基硼烷的1,4-共轭加成产物中B–O键的活化。因此，可以在以低于化学计量的量使用硼源的过程中由相应的炔烃制备β-炔基酮。已经研究了这些催化转化的机理和降解方式。
• Synthesis of β,β-Disubstituted Vinyl Boronates via the Ruthenium-Catalyzed Alder Ene Reaction of Borylated Alkynes and Alkenes
  作者：Eric C. Hansen、Daesung Lee

  DOI：10.1021/ja0424629

  日期：2005.3.1

  Ruthenium-catalyzed Alder ene reactions between borylated alkynes and terminal alkenes give the corresponding β,β-disubstituted vinyl boronates with high selectivity for the branched isomer. The stereochemistry of the vinyl boronate moiety was the result of a formal trans addition of the ene subunit across the alkyne, which is the opposite stereochemical outcome observed for other internal alkynes

  硼化炔烃和末端烯烃之间的钌催化阿尔德烯反应产生相应的 β,β-二取代乙烯基硼酸酯，对支化异构体具有高选择性。乙烯基硼酸酯部分的立体化学是烯亚基在炔烃上正式反式加成的结果，这与其他内部炔烃观察到的立体化学结果相反。
• Ni‐Catalyzed Cyclization of Enynes and Alkynylboronates: Atom‐Economical Synthesis of Boryl‐1,4‐dienes
  作者：Natalia Cabrera‐Lobera、M. Teresa Quirós、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201903405

  日期：2019.11.18

  We report a novel atom-economical Ni-catalyzed cyclization reaction of enynes with alkynylboronates. The reaction employs a non-expensive Ni salt, a phosphine-based ligand and easy-handling alkynylboronates as boron-carbon source. The reaction provides complex fused-bicyclic compounds containing borylated 1,4-cyclohexadienes in high yields in short reaction times, involving the formation of two C-C

  我们报告了炔烃与炔基硼酸酯的新型原子经济镍催化环化反应。该反应采用廉价的镍盐，膦基配体和易处理的炔基硼酸酯作为硼碳源。该反应在短的反应时间内以高收率提供了包含硼化的1，4-环己二烯的复杂的稠合双环化合物，涉及一步形成两个CC键。根据机理实验结果，提出了合理的反应机理。