6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hexanal | 118794-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hexanal
• 英文别名: 6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)hexanal；6-(tert-butyldimethylsiloxy)hexanal；Hexanal, 6-[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]-；6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhexanal
• CAS: 118794-69-7
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: QRPJDVQNRZJLJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hexanal 在 盐酸 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 7-甲基辛-6-烯醛
  参考文献：
  名称：

  通过催化铂卡宾的亲核拦截实现炔烃的邻位双杂环化

  摘要：

  描述了一种新型铂催化的炔丙醚双杂环化。转化利用了关键的 α,β-不饱和卡宾的中间体。这种卡宾的反应性使得可以开发避免复杂的 1,2-氢迁移的系统，从而在含氧和氮的邻位双杂环化合物的选择性合成中具有显着的多功能性。

  DOI：

  10.1021/ja408957a
• 作为产物：
  描述：

  1,6-己二醇 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]hexanal
  参考文献：
  名称：

  falcarinol 型 oxylipin (3S)-16,17-didehydrofalcarinol 的全合成及其对墨西哥利什曼原虫的活性

  摘要：

  本文报道了一种获得 (3 S )-16,17-二去氢法尔卡林醇 ( 1a ) 的新合成途径，以提供体内试验所需的数量。为此目的，应用了双合成子偶联合成。一方面，通过九步得到( Z )-10-bromodeca-1,8-diene ( 10 )，另一方面，hepta-1-en-4,6-diyn-3-ol ( 11 )在一个单一步骤中获得，片段被偶联得到外消旋1，产率为27%。最后，手性色谱分离1提供了所需的对映异构体1a (27 mg)，其针对墨西哥利什曼原虫进行了测试, 证明了其高效的生物活性 (IC 50  = 0.74 μM)。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132832

文献信息

• Thiourea-Catalyzed Asymmetric Michael Addition of Activated Methylene Compounds to α,β-Unsaturated Imides:  Dual Activation of Imide by Intra- and Intermolecular Hydrogen Bonding
  作者：Tsubasa Inokuma、Yasutaka Hoashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja061364f

  日期：2006.7.1

  A thiourea-catalyzed asymmetric Michael addition of activated methylene compounds to α,β-unsaturated imides derived from 2-pyrrolidinone and 2-methoxybenzamide has been developed. In the case of 2-pyrrolidinone derivatives, the reaction with malononitrile proceeded in toluene with high enantioselectivity, providing the Michael adducts in good yields. However, the nucleophiles that could be used for

  已开发出硫脲催化的活化亚甲基化合物与衍生自 2-吡咯烷酮和 2-甲氧基苯甲酰胺的 α,β-不饱和酰亚胺的不对称迈克尔加成反应。在 2-吡咯烷酮衍生物的情况下，与丙二腈的反应在甲苯中以高对映选择性进行，以良好的收率提供迈克尔加合物。然而，由于底物的反应性差，可用于该反应的亲核试剂仅限于丙二腈。进一步的研究表明，在芳环上带有不同取代基的相应苯甲酰胺衍生物中，N-链烯酰基-2-甲氧基苯甲酰胺是最好的底物。事实上，几种活化的亚甲基化合物如丙二腈、α-氰基乙酸甲酯、硝基甲烷可用作亲核试剂，以良好至极好的收率获得高达 93% ee 的迈克尔加合物。光谱实验的结果表明，这种增强的反应性可归因于分子内氢...
• Cationic Co(I)-Intermediates for Hydrofunctionalization Reactions: Regio- and Enantioselective Cobalt-Catalyzed 1,2-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Krishnaja Duvvuri、Kendra R. Dewese、Mahesh M. Parsutkar、Stanley M. Jing、Milauni M. Mehta、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b13812

  日期：2019.5.8

  ligands chosen. Conditions have been found to optimize the 1,2-additions. The reactive catalysts can be generated from the cobalt(II)-complexes using trimethylaluminum, methyl aluminoxane, or activated zinc in the presence of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). The complex, (dppp)CoCl2, gives the best results (ratio of 1,2- to 1,4-addition >95:5) for a variety of linear terminal 1

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =
• Activation and synthetic applications of thiostannanes. Conversion of aldehydes and acetals into 1,3-dithianes with high chemodifferentiation
  作者：Tsuneo Sato、Enji Yoshida、Takamichi Kobayashi、Junzo Otera、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80396-2

  日期：1988.1

  Novel method for transforming aldehydes and acetals into 1,3-dithianes has been achieved with the aid of organotin thioalkoxides and organotin triflates. Under these reaction conditions, various acid-sensitive groups are tolerated. Differentiation between aromatic or aliphatic aldehydes and acetals has been realized.

  借助于有机锡硫代醇盐和有机锡三氟甲磺酸酯，已经实现了将醛和乙缩醛转化为1，3-二硫杂环己烷的新方法。在这些反应条件下，可以耐受各种酸敏感性基团。已经实现了芳族或脂族醛与缩醛之间的区分。
• A Redox Strategy for Light-Driven, Out-of-Equilibrium Isomerizations and Application to Catalytic C–C Bond Cleavage Reactions
  作者：Eisuke Ota、Huaiju Wang、Nils Lennart Frye、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.8b12552

  日期：2019.1.30

  We report a general protocol for the light-driven isomerization of cyclic aliphatic alcohols to linear carbonyl compounds. These reactions proceed via proton-coupled electron-transfer activation of alcohol O-H bonds followed by subsequent C-C β-scission of the resulting alkoxy radical intermediates. In many cases, these redox-neutral isomerizations proceed in opposition to a significant energetic gradient

  我们报告了光驱动的环状脂肪醇异构化为线性羰基化合物的通用协议。这些反应通过醇 OH 键的质子耦合电子转移活化进行，随后生成的烷氧基自由基中间体的 CC β 断裂。在许多情况下，这些氧化还原中性异构化与显着的能量梯度相反，产生的产品热力学稳定性低于起始材料。提出了一种机制来合理化这种不平衡行为，该机制可以作为设计由激发态氧化还原事件驱动的其他逆热力学转换的模型。
• Investigation of the origin and synthetic application of the pseudodilution effect for Pd-catalyzed macrocyclisations in concentrated solutions with immobilized catalysts
  作者：Elisabeth Brehm、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1039/c3ob41020j

  日期：——

  Immobilized Pd-complexes allowed macrocyclisations via the Tsuji-Trost-reaction in concentrated solutions. Systematic studies suggest that the origin of this pseudodilution effect is neither film diffusion nor gel diffusion, but the reduction in conformational freedom of intermediates and intramolecular prenucleophile activation. In contrast a pseudodilution effect could not be observed for Sonogashira-

  固定的Pd复合物可以通过Tsuji-Trost反应在浓缩溶液中进行大环化。系统研究表明，这种假稀释作用的起源既不是膜扩散也不是凝胶扩散，而是中间体构象自由度的降低和分子内亲核试剂的活化。相反，对于Sonogashira-和Suzuki-大环化没有观察到假稀释作用。