6,7-methylenedioxy-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one | 116097-18-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 6,7-methylenedioxy-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one
• 英文别名: 6,7-Methylenedioxy-1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one；5-(3,4,5-Trimethoxyphenyl)-[1,3]dioxolo[4,5-g]isochromen-7-one
• CAS: 116097-18-8
• 化学式: C₁₉H₁₆O₇
• 分子量: 356.332
• InChiKey: AFNMVBGXQXTTGR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  537.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-methylenedioxy-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one 在 palladium on activated charcoal 、 rhodium on alumina 4 A molecular sieve 、 氢气 、 三乙基硼氢化锂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 xylene 为溶剂， 反应 56.08h， 生成 (-)-isodehydropodophyllotoxin
  参考文献：
  名称：

  邻喹二甲烷中的区域选择性表面上的1,5-氢转移；通往4-脱氧鬼臼毒素的途径

  摘要：

  带有顺式-CO 2 Me基团的邻喹啉甲烷中间体（4a）发生区域选择性的1,5-氢转移至顺式-二氢萘（5a），而其反式异构体（9a）给出两种1,5-氢转移的产物（6a））及（7a）；（5a）容易转化为4-脱氧鬼臼毒素。

  DOI：

  10.1039/c39880001095
• 作为产物：
  描述：

  苯并[1,3]二氧代l-5-乙酸甲酯 在 sodium hydroxide 、 乙酸酐 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 6,7-methylenedioxy-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)-2-benzopyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  Jones, David W.; Thompson, Adrian M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 21, p. 2533 - 2540

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric total synthesis of (–)-podophyllotoxin
  作者：Edward J. Bush、David W. Jones

  DOI：10.1039/c39930001200

  日期：——

  (–)-Podophyllotoxinof 98% optical purity is synthesised in eight steps and in 15% overall yield from the pyrone 2 and the chiral dienophile 3.

  98％光学纯度的（-）-鬼臼毒素可通过8个步骤合成，并且吡喃酮2和手性亲二烯体3的总收率为15％。
• Synthesis of podophyllum lignans via an isolable o-quinonoid pyrone
  作者：David W. Jones、Adrian M. Thompson

  DOI：10.1039/c39870001797

  日期：——

  The 2-benzopyran-3-one (7) is a stable, isolable, and useful Diels–Alder diene; its adduct (10) formed with dimethyl fumarate is transformed in three steps into methyl epipodophyllate (14) which gives epipodophyllotoxin (2)(81%) by direct lactonisation (ZnCl2–tetrahydrofuran–4 Å molecular sieves).

  2-苯并吡喃-3-酮（7）是稳定，可分离且有用的Diels–Alder二烯；由富马酸二甲酯形成的加合物（10）经三步转化为表鬼臼酸甲酯（14），通过直接内酯化作用（ZnCl 2 –四氢呋喃–4Å分子筛）得到表鬼臼毒素（2）（81％）。
• Synthesis of (±)-4-deoxypodophyllotoxin, (±)-podophyllotoxin and (±)-epipodophyllotoxin
  作者：David W. Jones、Adrian M. Thompson

  DOI：10.1039/p19930002541

  日期：——

  the C-2 exo-CO2Me adduct 4 which is transformed in four steps into epipodophyllotoxin 10a. Attempted addition of dimethyl maleate to 1 proceeds with decarboxylation of the putative endo-adduct 11 to a transient o-quinodimethane which undergoes a highly regioselective 1,5-hydrogen shift to the dihydronaphthalene 14. The alternative 1,5-shifts are shown for the model o-quinodimethane 22[22 and 22a(arrows)]

  6,7-亚甲基二氧基-1-（3'，4'，5'-三甲氧基苯基）-2-苯并吡喃-3-酮1和富马酸二甲酯在乙腈中的转化率主要为C-2 exo -CO 2 Me加合物4分四步将表鬼臼毒素10a注入。尝试将马来酸二甲酯添加至1时，将推定的内加合物11脱羧为瞬态邻喹啉甲烷，后者会发生高度区域选择性的1,5-氢转移至二氢萘14。显示了邻喹啉甲烷模型22的替代1，5-移位22 [ 22图22a和22a（箭头）]表明其中显示的空间冲突不利于22a的移动。在有效的反应序列中，产物14被转化为4-脱氧鬼臼毒素，该反应具有关键步骤，即醛26至27的高产率差向异构化。二氢萘14也被转化为鬼臼毒素10b（七个步骤，总收率24％）；新颖的步骤包括的差向异构化35至36和选择氧化34到35使用（BU 3 Sn）的2 O-i 2。
• JONES, DAVID W.;THOMPSON, ADRIAN M., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N8, C. 1370-1371
  作者：JONES, DAVID W.、THOMPSON, ADRIAN M.

  DOI：——

  日期：——
• JONES, DAVID W.;THOMPSON, ADRIAN M., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1987) N 23, 1797-1798
  作者：JONES, DAVID W.、THOMPSON, ADRIAN M.

  DOI：——

  日期：——