3-(phenylamino)cyclopent-2-en-1-one | 73825-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(phenylamino)cyclopent-2-en-1-one
• 英文别名: 3-Anilinocyclopent-2-en-1-one
• CAS: 73825-35-1
• 化学式: C₁₁H₁₁NO
• mdl: MFCD00513201
• 分子量: 173.214
• InChiKey: RPWIAOWLUUHTEC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.181
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(phenylamino)cyclopent-2-en-1-one 在 silver hexafluoroantimonate 、 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以71%的产率得到OC1171,2,3-二氢环戊[B]吲哚-1(4H)-酮
  参考文献：
  名称：

  高价碘（III）介导的抗衡阴离子控制的环外β-烯胺酮对咔唑酮和咪唑并[1,2-a]吡啶的合成

  摘要：

  为环外β-烯胺酮的分子内环化一个高效和灵活的协议已经公开了carbazolones和咪唑并[1,2的合成一个]吡啶通过高价碘促进的抗衡阴离子控制自由基机理（III） 。HTIB和AgSbF 6的协同行为在通过CC和CN键形成所需的分子内环化过程中起着至关重要的作用。机械学的见解表明，系统中涉及的两个竞争性反应是由抗衡阴离子的性质决定的，抗衡阴离子的性质决定了最终产物的形成。制备并分离了各种咔唑酮和咪唑并[1,2- a ]吡啶分子，收率良好至极佳。

  DOI：

  10.1002/chem.201806299
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环戊二酮 、 苯胺 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以98%的产率得到3-(phenylamino)cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  [6π]光环化为顺式六氢咔唑-4-酮：底物修饰，机理和范围。

  摘要：

  在λ= 366 nm处照射时，叔N-烷氧基羰基-N-芳基-β-烯胺酮通过可旋转的[6π]光环化作用专门提供反-六氢咔唑-4-酮，但在二氧化硅上差向异构为顺式-六氢咔唑-4-酮（ 14个例子，收率44-98％）。与之前报道的N-烷基-N-芳基-β-烯胺酮相比，氮原子上的受体取代增强了环化产物的稳定性。通过淬灭实验，氘标记实验和DFT计算研究了[6π]光环化的机理，表明旋转环闭合的三重态途径随后是表面上的[1,4]氢迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03144

文献信息

• Synthesis of fused-tetrahydropyrimidines: one-pot methylenation–cyclization utilizing two molecules of CO₂
  作者：Yulei Zhao、Xuqiang Guo、Yulan Du、Xinrui Shi、Shina Yan、Yunlin Liu、Jinmao You

  DOI：10.1039/d0ob01504k

  日期：——

  A methylenation–cyclization reaction, employing cyclic enaminones with primary aromatic amines and two molecules of CO2, furnishing fused-tetrahydropyrimidines, is discussed. In this Cs2CO3 and ZnI2 catalyzed one-pot two-step procedure, two molecules of CO2 were selectively converted to methylene groups. The multi-component reaction might proceed through the formation of bis(silyl)acetal which was

  讨论了使用环状烯胺酮与伯芳香胺和两个 CO 2分子，提供稠合四氢嘧啶的亚甲基化-环化反应。在这个Cs 2 CO 3和ZnI 2催化的一锅两步法中，两个CO 2分子被选择性地转化为亚甲基。多组分反应可能通过形成双（甲硅烷基）缩醛进行，然后是缩合和进一步的氮杂-狄尔斯-阿尔德反应。氢喹唑啉、氢环戊二烯[ d ]嘧啶和氢茚并[1,2- d ]嘧啶衍生物可以以CO 2作为C1源有效地制备。
• Mechanism of Hydrolysis and Structure–Stability Relationship of Enaminones as Potential Prodrugs of Model Primary Amines
  作者：Vijay H. Naringrekar、Valentino J. Stella

  DOI：10.1002/jps.2600790213

  日期：1990.2

  compound, suggesting that the rate-controlling step in the hydrolysis of the enaminones was the proton addition to the vinyl carbon of the enaminone. Enaminones formed with cyclic 1,3-dicarbonyl compounds were significantly more stable than those formed with structurally similar acyclic compounds. Based on chemical stability considerations alone, enaminones do not appear to be good candidates as prodrugs of

  这项工作的目的是研究烯胺酮（伯胺和1,3-二羰基化合物之间形成的一类烯胺）的化学性质和结构稳定性关系，并评估其作为伯胺前药的潜在用途。发现烯胺酮的酸催化降解对用于形成烯胺酮的1，3-二羰基化合物的结构的微小差异非常敏感，但是对烯胺酮的胺部分的变化相对不敏感。发现烯胺酮水解的速率和1，3-二羰基化合物的pKa之间存在相关性，这表明烯胺酮水解的速率控制步骤是质子烯在烯胺酮的乙烯基碳上的加成。与环1形成的烯胺 3-二羰基化合物比用结构相似的无环化合物形成的化合物明显更稳定。仅基于化学稳定性的考虑，烯胺酮作为伯胺的前药似乎不适合作为候选药物。但是，有证据表明，在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催化的降解。可能需要进行进一步的研究，以设计因触发酶促反应而失稳的烯胺酮（该酶导致共轭损失）（例如，酯或内酯水解或氧化/还原事件）。在胺和1，3-酮酸酯或内酯之间形成的烯胺酮可能会受到酶催
• Redox Property of Enamines
  作者：Yao Li、Dehong Wang、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02003

  日期：2019.9.20

  among a range of catalytically relevant enamines. Spin population analysis disclosed that enamine radical cations mainly exhibit the carbon-center free radical feature. Taking experimental and computation data together, a comprehensive picture about the redox property of enamines is presented, which would provide guidance in the development of oxidative enamine catalysis and transformations.

  烯胺是具有有趣的氧化还原特性的富电子化合物。在此，合成了由伯胺和β-酮羰基缩合而成的一系列仲烯胺，并通过循环伏安法系统地研究了它们的电化学氧化性能。此外，还进行了烯胺特别是那些催化中间体的氧化电位的理论计算，以进一步拓宽研究范围。揭示和讨论了可能的结构因素对氧化和所得自由基阳离子中间体的性质。探索了氧化还原电势与分子特性（例如最大占据分子轨道能量和自然种群分析电荷）的相关性，并且似乎没有简单的线性相关性。另一方面，与Mayr'的相关性很好 在一系列催化相关的烯胺中注意到其亲核参数N。自旋种群分析表明，烯胺自由基阳离子主要表现出碳中心自由基的特征。综合实验数据和计算数据，可以得出有关烯胺的氧化还原特性的全面图片，这将为氧化烯胺催化和转化的发展提供指导。
• Concurrent α-Iodination and N-Arylation of Cyclic β-Enaminones
  作者：Yunfei Du、Kang Zhao、Yan Chen、Tong Ju、Junwei Wang、Wenquan Yu

  DOI：10.1055/s-0029-1219164

  日期：2010.1

  A variety of N-substituted 3-aminocyclohex-2-enones were converted into the corresponding N-arylated α-iodo enaminones in high yields via concurrent α-iodination and N-arylation mediated by ArI(OAc)2. A mechanism is postulated to account for the reaction differences between the cyclic and the acyclic β-enamin­ones, which undergo predominant α-acetoxylation under the same reaction conditions.

  多种N取代的3-氨基环己烯-2-酮通过ArI(OAc)2介导的α-碘化和N-芳基化同时转换为相应的N-芳基化α-碘乙烯酮，得到高产率。假设了一种机制来解释环状和非环状β-乙烯酮在相同反应条件下反应差异的原因，其中后者主要经历α-醋氧化反应。
• Synthesis of N-substituted carbazolones from α-iodo enaminones via Pd(0)-catalyzed intramolecular coupling under microwave irradiation
  作者：Xi-Liu Yun、Wen-Ying Bi、Jian-Hui Huang、Yu Liu、Daisy Zhang-Negrerie、Yun-Fei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.07.009

  日期：2012.9

  A variety of N-aryl and N-alkyl carbazolones were conveniently achieved in good to high yields via Pd2(dba)3-mediated intramolecular coupling of N-substituted α-iodo enaminones under microwave irradiation. The Pd(0)-catalyzed cyclization was found to proceed favorably with the more electron-deficient phenyl ring during the reactions involving unsymmetrical N,N-diaryl α-iodo enaminones. This unique

  在微波辐射下，通过Pd 2（dba）3介导的N-取代的α-碘烯基烯酮的分子内偶联，可以方便地以高产率或高产率获得各种N-芳基和N-烷基咔唑酮。发现在涉及不对称的N，N-二芳基α-碘烯胺酮的反应中，Pd（0）催化的环化反应有利于电子缺陷少的苯环。这种独特的性质使得能够构建含有硝基取代的苯环的咔唑酮骨架。

表征谱图