ethyl hepta-2,3-dienoate | 861668-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl hepta-2,3-dienoate
• CAS: 861668-05-5
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PJCNUARTCYYPMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl hepta-2,3-dienoate 在 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 potassium carbonate 、 苯硼酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以50%的产率得到hexa-1,3-diene-1-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性镍催化硼酸与脲基甲酸酯的偶联

  摘要：

  作为专题“现代耦合方法及其在综合中的战略应用”的一部分发布 抽象的 Ni（II）催化的芳基硼酸与脲基甲酸酯的交叉偶联。该方法的高区域选择性和立体选择性使得能够以高至优异的产率（高达95％）和高的E / Z选择性来制备各种各样的β-芳基β，γ-不饱和酯。另外，当使用2-甲酰基苯基硼酸时，观察到[3 + 2]级联序列。 Ni（II）催化的芳基硼酸与脲基甲酸酯的交叉偶联。该方法的高区域选择性和立体选择性使得能够以高至优异的产率（高达95％）和高的E / Z选择性来制备各种各样的β-芳基β，γ-不饱和酯。另外，当使用2-甲酰基苯基硼酸时，观察到[3 + 2]级联序列。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610023
• 作为产物：
  描述：

  戊酰氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到ethyl hepta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  丙二烯羧酸盐在Rh催化的羰基Ylide环加成反应中作为双极性亲和剂

  摘要：

  面对面：丙二烯羧酸盐可用作Rh催化的羰基内酯环加成反应的高效双极性亲和剂（请参见方案）。的内切和外切的产品从环上的同一面上的丙二烯，但偶极的相对面上产生。这种面部选择性导致形成四种可能的非对映异构体中的两种。

  DOI：

  10.1002/chem.200902208

文献信息

• Design, synthesis and application of a new type of bifunctional Le-Phos in highly enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles to allenoates
  作者：Haile Qiu、Xiaofeng Chen、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c9sc04073k

  日期：——

  A novel class of bifunctional cyclic phosphine catalysts (Le-Phos) is reported, which showed good performances in enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles and allenoates under mild conditions.

  一种新型的双功能环磷催化剂（Le-Phos）被报道，它在温和条件下对N-中心亲核试剂和烯酸酯的对映选择性γ-加成反应中表现出良好的性能。
• Phosphine-catalyzed enantioselective [3 + 2] cycloadditions of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones
  作者：Wei Zhou、Huamin Wang、Mengna Tao、Chao-Ze Zhu、Tao-Yan Lin、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c7sc01432e

  日期：——

  contiguous three stereocenters has been a long-standing challenging task in organic synthesis. Herein we present a phoshine-catalyzed highly regio-, diastereo- and enantioselective [3+2] cycloaddition of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones, delivering a wide range of densely functionalized perfluoroalkylated cyclopentenes with three contiguous chiral stereocenters.

  具有连续的三个立体中心的致密官能化的环戊烯的对映选择性结构一直是有机合成中一项长期挑战性的任务。在本文中，我们介绍了用Ph-催化的具有β-全氟烷基烯酮的γ-取代的烯丙酸酯的高度区域，非对映体和对映体选择性[3 + 2]环加成，可提供具有三个连续的手性立体中心的宽范围的密集功能化全氟烷基化环戊烯。
• Phosphine-Catalyzed Formation of Carbon−Sulfur Bonds: Catalytic Asymmetric Synthesis of γ-Thioesters
  作者：Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja101251d

  日期：2010.4.7

  only add to the gamma position of allenoates, overcoming their propensity to add to the beta position in the absence of a catalyst, but do so with very good enantioselectivity. Sulfur nucleophiles are now added to the three families of nucleophiles (carbon, nitrogen, and oxygen) that had earlier been shown to participate in catalyzed gamma additions. The phosphine catalyst of choice, TangPhos, had

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。
• Efficient Preparation of 4-Iodofuran-2(5H)-ones by Iodolactonisation of 2,3-Allenoates with I2
  作者：Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/ejoc.200500296

  日期：2005.9

  4-Iodofuran-2(5H)-ones were prepared, in moderate to high yields, by the facile iodolactonisation of ethyl 2,3-allenoates with I2 in aqueous MeCN by the direct participation of the carbonyl oxygen atom in the regioselective electrophilic addition of the allene moiety. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  通过羰基氧原子直接参与区域选择性亲电加成，在 MeCN 水溶液中，通过 2,3-烯丙酸乙酯与 I2 的轻松碘内酯化，以中等至高产率制备 4-Iodofuran-2(5H)-ones。丙二烯部分。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• PPh3-catalyzed β-selective addition of α-fluoro β-dicarbonyl compounds to allenoates
  作者：Yong-Liang Liu、Xiao-Ping Wang、Jie Wei、Ya Li

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132577

  日期：2022.1

  A highly selective phosphine-catalyzed β-addition of α-fluoro β-dicarbonyl compounds to allenoates has been developed. Both α-fluoro β-diketones and α-fluoro β-keto esters prove to be competent fluorocarbon nucleophiles, giving a series of the β-addition products bearing a fluorinated quaternary carbon center in good to excellent yields and with excellent regioselectivities. A plausible reaction pathway

  已经开发了一种高选择性膦催化的 α-氟 β-二羰基化合物与烯丙酸酯的 β-加成反应。α-氟 β-二酮和 α-氟 β-酮酯都被证明是有能力的碳氟化合物亲核试剂，提供了一系列带有氟化季碳中心的 β-加成产物，产率很好，并且具有出色的区域选择性。提出了一个合理的反应途径。