TEMPO 催化的交叉二卤化反应是通过氧化还原调节双亲电 X +试剂的复杂系统而建立的。形式上,ICl的,氯化溴,我2和Br 2产生在-原位,这使高区域选择性或立体选择性获得的iodochlorination,bromochlorination和均-二卤化产物无数与功能性的宽光谱。该方法条件温和,操作简单,可广泛应用于有机合成,例如两种药物的发散合成。通过详细的机械调查进行了自由基钟反应、频哪醇扩环和哈米特实验,证实了卤离子的中介作用。此外,提出了一种基于 TEMPO 多功能催化作用的动态催化模型来解释选择性结果。
TEMPO 催化的交叉二卤化反应是通过氧化还原调节双亲电 X +试剂的复杂系统而建立的。形式上,ICl的,氯化溴,我2和Br 2产生在-原位,这使高区域选择性或立体选择性获得的iodochlorination,bromochlorination和均-二卤化产物无数与功能性的宽光谱。该方法条件温和,操作简单,可广泛应用于有机合成,例如两种药物的发散合成。通过详细的机械调查进行了自由基钟反应、频哪醇扩环和哈米特实验,证实了卤离子的中介作用。此外,提出了一种基于 TEMPO 多功能催化作用的动态催化模型来解释选择性结果。
Stereoselective Synthesis of 2-Functionalized 1-Bromo-1-iodo-1-alkenes by Electrophilic Iodination of 1-Bromo-1-alkynes
作者:José Barluenga、Miguel A. Rodríguez、Pedro J. Campos
DOI:10.1055/s-1992-26086
日期:——
1-Bromo-1-alkynes 1 react with bis(pyridine)iodine(I) tetrafluoroborate (2) and nucleophiles (AcOH, HCO2H, Cl-, Br-, I-) to give in a stereoselective addition 2-functionalized 1-bromo-1-iodo-1-alkenes 3