1,1-bis(ethylsulfanyl)perfluorobut-1-ene | 145327-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: 1,1-bis(ethylsulfanyl)perfluorobut-1-ene
• 英文别名: 1-Butene, 1,1-bis(ethylthio)-2,3,3,4,4,4-hexafluoro-；1,1-bis(ethylsulfanyl)-2,3,3,4,4,4-hexafluorobut-1-ene
• CAS: 145327-77-1
• 化学式: C₈H₁₀F₆S₂
• 分子量: 284.29
• InChiKey: BTSVADGGHXXSGY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.325±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(ethylsulfanyl)perfluorobut-1-ene 在 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到S-Ethyl 2,3,3,4,4,4-hexafluorobutanethioate
  参考文献：
  名称：

  Fluorinated ketene dithioacetals. 2. Synthesis of 2-hydroperfluoro acid derivatives from perfluoroketene dithioacetals

  摘要：

  Perfluoroketene dithioacetals were prepared in high yields from perfluoroaldehyde hydrates via their thioacetalization (TiCl4/CH2Cl2) followed by basic phase transfer catalyzed HF elimination. Acidic hydrolysis (CF3CO2H, H2O) and then transesterification (EtOH, Ti(OiPr)4) yielded S-alkyl 2-hydroperfluoro thioesters and ethyl 2-hydroperfluoro esters, respectively.

  DOI：

  10.1021/jo00053a010
• 作为产物：
  描述：

  Bis(ethylthio)(heptafluoropropyl)methane 在 四丁基溴化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 1,1-bis(ethylsulfanyl)perfluorobut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  在4-氨基喹啉的侧链中引入3-（2,2,2-三氟乙基）-γ-羟基-γ-内酰胺基。合成与抗疟活动

  摘要：

  在本文中，我们报告了衍生自4-氨基喹啉的两种系列氟烷基化γ-内酰胺类化合物的合成及抗疟疾特性，它们是用于治疗疟疾的有效化学治疗剂。通过分几步获得的这些分子导致鉴定出非常有效的结构，具有体外活性，可对19-50 nM范围内的可变敏感性（3D7和W2）恶性疟原虫克隆产生抗性，抗性指数在1.0-2.5范围内。此外，所选择的分子（50，51，58，60，63，70，72，74，78，81，84，和87）代表这两个系列的化合物，当针对浓度高达100μM的人脐静脉内皮细胞进行体外测试时，在体外未显示细胞毒性。最有前途的化合物（82和84）对氯喹敏感菌株3D7的IC 50值接近26和19 nM，对耐多药菌株W2的IC 50值接近49和42 nM。此外，发现两种模型化合物（50和70）在pH 7.4和5.2下可在48小时内保持稳定。总体而言，我们的初步数据表明此类结构包含有希望进一步研究的候选对象。

  DOI：

  10.1021/jm301076q

文献信息

• Nucleophilic chain substitution on perfluoroketene dithioacetals by ethyl 2-trimethysilyl acetate. Application to the synthesis of 2-trifluoromethyl succinic acid derivatives
  作者：Cédric Brulé、Jean-Philippe Bouillon、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.040

  日期：2004.10

  A highly efficient substitution of the vinyl fluoride of perfluoroketene dithioacetals was achieved using trimethylsilylacetate to give 2-perfluoroalkyl succinic acid derivatives and 2-trifluoromethyl succinimides. This chain process was initiated by a catalytic amount of fluoride salt, whereas reaction failed with the corresponding lithium enolate.

  使用三甲基甲硅烷基乙酸酯实现全氟乙烯二硫缩醛的氟乙烯的高效取代，得到2-全氟烷基琥珀酸衍生物和2-三氟甲基琥珀酰亚胺。该链过程是由催化量的氟化物盐引发的，而相应的烯醇锂反应失败。
• Diels–Alder reactions of perfluoroketene dithioacetals with electron-rich 1,3-dienes: a new access to polysubstituted aromatic sulfides
  作者：Jean-Philippe Bouillon、Sergiy Mykhaylychenko、Sigismund Melissen、Agathe Martinez、Dominique Harakat、Yuriy G. Shermolovich

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.054

  日期：2012.10

  The present paper describes the Diels–Alder reactions of perfluoroketene dithioacetals with electron-rich 1,3-dienes (2,3-dimethylbuta-1,3-diene, isoprene, penta-1,3-diene) followed by spontaneous HF and thiol elimination, leading to polysubstituted aromatic sulfides in moderate to good yields. Reactions seem to be dependent on the substitution patterns of perfluoroketene dithioacetals; the best results

  本文描述了全氟乙烯二硫缩醛与富电子的1,3-二烯（2,3-二甲基丁-1,3-二烯，异戊二烯，五-1,3-二烯）的Diels-Alder反应，然后是自发的HF和硫醇消除，导致多取代的芳族硫化物以中等至良好的收率。反应似乎取决于全氟乙烯二硫缩醛的取代方式。从三氟甲基或五氟乙基和乙基硫烷基衍生物获得最佳结果。在DFT级进行的理论计算与实验结果非常吻合，表明整个过程由环加成步骤控制。
• Synthesis of New 3-(1-Ethylsulfanyl-2-perfluoroalkyl)-5-hydroxy-5-methyl (or 5-phenyl)-1,5-dihydro-pyrrol-2-ones Starting from γ-Keto Thioesters and Amines
  作者：Jean-Philippe Bouillon、Bernard Tinant、Jean-Marc Nuzillard、Charles Portella

  DOI：10.1055/s-2004-815970

  日期：——

  γ-Keto thioesters were easily transformed into α,β-unsaturated lactams using a two-step process (via furans) or by a one-pot reaction. This methodology is general and efficient leading to a varied substitution pattern. The structures of all new heterocycles were assigned using 2D NMR experiments, computer-assisted elucidation, and X-ray diffraction analyses.

  γ-酮硫酯可以通过两步法（通过呋喃）或一锅反应轻松转化为α,β-不饱和内酰胺。这一方法具有通用性和高效性，能够获得多样的取代模式。所有新颖杂环的结构均通过二维核磁共振实验、计算机辅助解析和X射线衍射分析进行了确认。
• New route to the 5-((arylthio- and heteroarylthio)methylene)-3-(2,2,2-trifluoroethyl)-furan-2(5H)-ones—Key intermediates in the synthesis of 4-aminoquinoline γ-lactams as potent antimalarial compounds
  作者：Oleksandr S. Kanishchev、Adeline Lavoignat、Stéphane Picot、Maurice Médebielle、Jean-Philippe Bouillon

  DOI：10.1016/j.bmcl.2013.08.108

  日期：2013.11

  In this Letter we report on a multi-step synthesis of 5-((arylthio- and heteroarylthio)-methylene)-3-(2,2,2-trifluoroethyl)furan-2(5H)-ones starting from γ-keto thiolester or γ-keto carboxylic acid. The key intermediate γ-lactones were then reacted with 4-aminoquinoline-derived amines via ring opening—ring closure (RORC) process affording the corresponding γ-hydroxy-γ-lactams in moderate to good yields

  在这封信中，我们报告了从γ-酮开始的5-（（芳硫基和杂芳基硫基）-亚甲基）-3-（2,2,2-三氟乙基）呋喃-2（5 H）-的多步合成硫酯或γ-酮羧酸。然后，通过开环-闭环（RORC）工艺将关键的中间体γ-内酯与4-氨基喹啉衍生的胺反应，以中等至良好的收率得到相应的γ-羟基-γ-内酰胺。对产生的新的4-氨基喹啉γ-内酰胺类药物的体外抗疟活性进行了针对敏感性可变的恶性疟原虫克隆（3D7和W2）的评估，发现其在89–1600 nM范围内具有良好的抵抗指数，并且未显示出抗疟活性。针对浓度高达50μM的人脐静脉内皮细胞（HUVEC）进行体外细胞毒性试验。
• Straightforward synthesis of tri- and tetra-substituted 3-trifluoromethylfurans by heterocyclization reaction of perfluoroketene dithioacetals
  作者：Clément De Saint Jores、Ivan Mukan、Tatyana Yegorova、Dominique Harakat、Jean-Philippe Bouillon

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.009

  日期：2016.10

  Various 2-ethylsulfanyl-3-trifluoromethylfurans were obtained, in moderate to good yields, using a two-step procedure, from perfluoroketene dithioacetals as starting materials. Reaction tolerated a large variety of substituents on the furan nucleus. Mechanism of cyclization was also proposed based on the electronic properties of aryl and heteroaryl substituents.

  使用两步法，以全氟乙烯酮二硫缩醛为起始原料，以中等至良好的产率获得了各种2-乙基硫烷基-3-三氟甲基呋喃。反应可耐受呋喃核上的各种取代基。还基于芳基和杂芳基取代基的电子性质，提出了环化机理。