zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex | 125410-71-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex
• 英文别名: ZrCl₄(THF)₂；ZrCl₄(tetrahydrofuran)₂；zirconium(4+) bis(THF) tetrachloride；oxolane;zirconium(4+);tetrachloride
• CAS: 125410-71-1
• 化学式: C₈H₁₆Cl₄O₂Zr
• 分子量: 377.25
• InChiKey: VDJJKYYENYIHFF-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以90%的产率得到[6-tert-butyl-4-(4-tert-butylphenyl)-2-methyl-1H-inden-1-yl](6-tert-butyl-5-methoxy-2-methyl-4-phenyl-1H-inden-1-yl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Catalysts

  摘要：

  公开号：

  EP2746289B1
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 ZrCl4(4-t-BuC6H4CH2PPh2=NC6H2Me3-2,4,6) 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex
  参考文献：
  名称：

  Titanium and zirconium complexes with sterically hindered aryl-substituted iminophosphoranato ligands

  摘要：

  苄基亚氨基磷烷 4-ButC6H4CH2P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6 与 TiCl4 或 ZrCl4 反应生成 N-给体加合物 MCl4{4-ButC6H4CH2P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6}。虽然锆化合物证明没有反应，但钛类似物的溶液在 10-20 °C的温度下会缓慢发生 C-H 活化，生成磷酰络合物 TiCl3{4-ButC6H4CHP(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6}。从 Li[4-ButC6H4CHP(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6] 和 MCl4（M = Ti 或 Zr）中也可以得到三氯络合物 MCl3{4-ButC6H4CHP(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6}。在回流甲苯中，4-ButC6H4CH2P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6 与 Zr(NMe2)4 反应生成 Zr(NMe2)3{4-ButC6H4CH2P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6}。该化合物在溶液中呈通性。用过量的 Me3SiCl 处理后，配体发生硅烷化反应，得到 ZrCl4{4-ButC6H4CH(SiMe3)P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6}。通过 X 射线衍射确定了 4-ButC6H4CH2P(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6 和 Zr(NMe2)3{4-ButC6H4CHP(Ph)2NC6H2Me3-2,4,6} 的结构。

  DOI：

  10.1039/b105038a
• 作为试剂：
  描述：

  己二酸 在 zirconium tetrachloride bis(tetrahydrofuran) complex 、 氢气 、 C₂₄H₂₀B^(1-)*C₃₆H₅₅ClIrN₂P₂⁽¹⁺⁾ 、 sodium hydride 、 正丁醇 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 180.0~190.0 ℃ 、6.0 MPa 条件下， 反应 28.0h， 以89%的产率得到1,6-己二醇
  参考文献：
  名称：

  双大块过渡金属配合物/路易斯酸催化剂在醇存在下将羧酸选择性还原为醇

  摘要：

  在这里，我们报告了一种普遍适用的一元和二元羧酸还原的分子方法，该方法选择性地提供了多种醇，包括一元和二醇。将羧酸直接氢化成醇的固有缺点之一是通过羧酸与产生的醇的缩合就地形成相应的酯。特别是，多元羧酸的氢化经常会形成低聚酯的复杂混合物。通过结合使用由庞大的 (PNNP) 铱络合物和路易斯酸组成的双重催化剂成功地克服了这个问题。由于铱催化剂的空间体积和稳定性，路易斯酸的主要作用是独立催化酯化反应，

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c04392

文献信息

• Exceptionally high lactide polymerization activity of zirconium complexes with bridged diketiminate ligands
  作者：Ibrahim El-Zoghbi、Todd J. J. Whitehorne、Frank Schaper

  DOI：10.1039/c2dt31761c

  日期：——

  cyclohexanediyl-bridged, bis(N-xylyl) diketiminate ligand, (±)-C6H10(nacnacXylH)2, LH2 (Xyl = 2,6-dimethylphenyl), was obtained from the reaction of [(2,6-dimethylphenyl)amino]-pent-3-en-2-one first with Meerwein's salt, then with (±)-cyclohexanediamine. The reaction of the ligand with Zr(NMe2)4 yielded LZr(NMe2)2. Protonation of the remaining diamide ligands with EtOH or [H2NMe2]Cl yielded LZr(OEt)2 and

  由环己二基桥连的双（N-二甲苯基）二酮基配体（±）-C 6 H 10（萘甲酰基Xyl H）2，LH 2（Xyl ＝ 2，6-二甲基苯基）得到。[（2,6-二甲基苯基）氨基] -pent-3-en-2-one 首先用梅尔温的盐，然后用 （±）-环己二胺。配体与Zr（NMe 2）4的反应产生LZr（NMe 2）2。其余二酰胺配体的质子化乙醇或[H 2 NMe 2 ] Cl分别产生LZr（OEt）2和LZrCl 2。后者的配合物也通过首先使LH 2与n BuLi反应，然后与ZrCl 4（THF）2反应而获得。与NaOEt或NaOEt反应后，二氯化物络合物产生LZr（OEt）2和LZrMe 2。梅里/AlMe 3， 分别。X射线衍射研究显示LZrCl 2和LZrMe 2中辅助配体的反式构型，以及LZr（NMe 2）2和LZr（OEt）2中的顺式构型。LZR（OET）2测试作为用于聚合的催化剂外消旋
• Synthesis and Structure of Zirconium(IV) Complexes Stabilized by the Bis(amido−phosphine) Macrocycle [P₂N₂] {[P₂N₂] = PhP(CH₂SiMe₂NSiMe₂CH₂)₂PPh}
  作者：Michael D. Fryzuk、Jason B. Love、Steven J. Rettig

  DOI：10.1021/om9707984

  日期：1998.3.1

  The preparation and characterization of a series of zirconium(IV) complexes that incorporate the macrocyclic bis(amido−phosphine) ligand PhP(CH2SiMe2NSiMe2CH2)2PPh, [P2N2], are described. The starting material, ZrCl2[P2N2], is prepared by reaction of syn-Li2(S)[P2N2] (S = dioxane or THF) with ZrCl4L2 (L = THT, tetrahydrothiophene; L = THF, tetrahydrofuran). Subsequent replacement of the chloride ligands

  描述了一系列结合了大环双（氨基-膦）配体PhP（CH 2 SiMe 2 NSiMe 2 CH 2）2 PPh [P 2 N 2 ]的锆（IV）配合物的制备和表征。通过合成-Li 2（S）[P 2 N 2 ]（S =二恶烷或THF）与ZrCl 4 L 2反应制备原料ZrCl 2 [P 2 N 2 ]（L ＝ THT，四氢噻吩； L ＝ THF，四氢呋喃）。可以随后替换氯化物配体以生成二烷基络合物ZrR 2 [P 2 N 2 ]（R = Me，CH 2 Ph）。用“镁丁二烯”反应，镁（C 4 H ^ 6）·2THF，导致π-η的形成4丁二烯复杂的Zr（η 4 -C 4 H ^ 6）[P 2 Ñ 2 ]。另外，可以通过添加LiNHBu t来制备叔丁基亚氨基配合物Zr（NBu t）[P 2 N 2 ]。ZrCl 2 [P 2 N 2 ]。通过X射线晶体学对许多上述配合物进行了表征，所有这些配合物均
• Non-planar co-ordination of C2-symmetric biaryl-bridged Schiff-base ligands: well expressed chiral ligand environments for zirconium †
  作者：Paul R. Woodman、Ian J. Munslow、Peter B. Hitchcock、Peter Scott

  DOI：10.1039/a906788d

  日期：——

  The C2-symmetric Schiff-base proligand (H2L1) synthesized by condensation of 2,2′-diamino-6,6′-dimethylbiphenyl and 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde reacted in its deprotonated form with [MCl4(THF)2] (M = Zr or Hf) to give [ML1Cl2]. The molecular structures of these complexes show that they belong to the hitherto unknown cis-cis class of quadridentate Schiff-base complex. Most importantly, the two chloride ligands occupy mutually cis co-ordination sites in a well expressed chiral ligand environment that is structurally analogous to that of the ansa-metallocenes. Alkylations of the zirconium complex were unsuccessful, but an unstable complex [ZrL1(CH2Ph)2] was synthesized from H2L1 and Zr(CH2Ph)4. Amido complexes [ZrL1(NR2)2] (R = Me or Et; R2 = HBut) were synthesized by substitution reactions of [ZrL1Cl2] and by reaction of H2L1 with Zr(NR2)4. The reactions of [ZrL1(NR2)2] (R = Me or Et) with SiH(OEt)3 and SiMe3Cl gave [ZrL1(OEt)2] and [ZrL1Cl2] respectively. The reaction of [ZrL1Cl2] with LiOPh gave [ZrL1(OPh)2]. The molecular structure of the latter confirms that it also has the cis-cis structure and also indicates the presence of edge–face arene interactions between the phenoxide ligands and the salicylidene units. The reaction of [ZrL1Cl2] with LiAlH4 in pyridine (py) led to reduction in situ of the imine groups and elimination of both chloride ligands to give a complex containing the quadruply deprotonated reduced form of L1, i.e. [ZrL2(py)2]. This complex is also formed by reaction of H4L2 with Zr(NR2)4 in pyridine.

  通过2,2'-二氨基-6,6'-二甲基联苯和3,5-二叔丁基水杨醛的缩合反应合成的C2对称席夫碱前体（H2L1），在其去质子化形式下与[MCl4(THF)2]（M = Zr或Hf）反应，得到[ML1Cl2]。这些配合物的分子结构显示，它们属于迄今未知的cis-cis型四齿席夫碱配合物。最重要的是，两个氯配体在结构上类似于ansa-金属有机物的手性配体环境中占据相互cis配位位点。锆配合物的烷基化未能成功，但通过H2L1与Zr(CH2Ph)4合成了一种不稳定的配合物[ZrL1(CH2Ph)2]。通过[ZrL1Cl2]的取代反应和H2L1与Zr(NR2)4的反应，合成了氨基配合物[ZrL1(NR2)2]（R = Me或Et；R2 = HBut）。[ZrL1(NR2)2]（R = Me或Et）与SiH(OEt)3和SiMe3Cl的反应分别得到了[ZrL1(OEt)2]和[ZrL1Cl2]。[ZrL1Cl2]与LiOPh的反应得到了[ZrL1(OPh)2]。后者的分子结构确认其也具有cis-cis结构，并且表明苯氧基配体与水杨醛单元之间存在边缘-面芳烃相互作用。[ZrL1Cl2]在吡啶（py）中与LiAlH4反应，导致亚胺基团的还原和两个氯配体的消除，得到含有四重去质子化还原形式L1的配合物，即[ZrL2(py)2]。该配合物也可以通过H4L2与Zr(NR2)4在吡啶中的反应形成。
• Di- and trinuclear iron/titanium and iron/zirconium complexes with heterocyclic ligands as catalysts for ethylene polymerization
  作者：Christian Görl、Eva Betthausen、Helmut G. Alt

  DOI：10.1016/j.poly.2016.07.033

  日期：2016.11

  for two different metals. Trinuclear complexes with the combinations Ti/Fe and Zr/Fe, each molecule containing two iron atoms in two 2,6-bis(aryliminoethyl)pyridine units, gave the best ethylene polymerization results. Due to fast ligand exchange reactions, dinuclear iron/titanium complexes could not be isolated from reactions of mono(phenoxyimine) titanium complexes and the coupled bis(chelate) ligand

  摘要聚烯烃树脂的性能很大程度上取决于其分子量，侧链支链的数量和分子量分布。仅在一个反应​​步骤中获得这种定制产物的一种方法是应用具有不同活性位点的不对称多核催化剂。由于每个活性位点都在产生自己的聚合物，因此产生了“分子共混”。为了达到这个目的，已经合成并表征了铁，钛和锆的各种单，双和三核络合物，其中包含2，6-双（芳基乙基）吡啶和苯氧基亚胺。碘化功能化的反应2 通过Sonogashira交叉偶联反应与炔烃官能化的苯氧基亚胺化合物形成的6-双（芳基-乙基）吡啶衍生物可生成可为两种不同金属提供配位点的配体前体。具有Ti / Fe和Zr / Fe组合的三核络合物（每个分子在两个2，6-双（芳基乙基）吡啶单元中包含两个铁原子）提供了最佳的乙烯聚合结果。由于快速的配体交换反应，不能从单（苯氧基亚胺）钛配合物和偶联的双（螯合物）配体前体的反应中分离出双核铁/钛配合物。由于金属中心在不同的聚合温度下表现出最佳性能，因此成分（因此，
• Boroxide Complexes of the Group 4 Metals:  A “Noninnocent” Ligand in Olefin Polymerization
  作者：Sarah C. Cole、Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om050202+

  日期：2005.6.20

  group 4 metal complexes supported by the boroxide anion, [OB(mes)2]-, is described and their application in α-olefin polymerization discussed. The compounds MOB(mes)2}2Cl2(THF)2 [1, M = Ti; 2, M = Zr; 3, M = Hf] have been synthesized from MCl4(THF)n [M = Ti, n = 0; M = Zr/Hf, n = 2] and 2 equiv of lithiated dimesitylborinic acid. Accidental hydrolysis during the preparation of the zirconium analogue afforded

  描述了由硼氧化物阴离子[OB（mes）2 ] -承载的一系列第4组金属配合物的合成，并讨论了它们在α-烯烃聚合中的应用。化合物M OB（mes）2 } 2 Cl 2（THF）2 [ 1，M = Ti; 2，M = Zr; 由MCl 4（THF）n [M ＝ Ti，n＝ 0；3，M ＝ Hf]合成。M ＝ Zr / Hf，n＝ 2]和2当量的锂化的二聚二苯乙烯基鸟氨酸。锆类似物的制备过程中意外水解提供了二聚羟基物质[Zr OB（mes）2} 3（μ -OH）] 2（4），通过晶体学表征。四价钛双（酰胺）配合物Ti OB（mes）2 } 2（NEt 2）2（5）是通过使用母体硼酸对钛-四（酰胺）进行质子分解制备的。对1和3的X射线结构分析显示，金属中具有顺式-硼氧化物和反式-氯化物配体时，八面体的几何形状失真。还描述了一系列第4族金属的混合配体环戊二烯基/硼氧化物氯化物。TiCp'OB（mes）2