(S)-(-)-2-phenyl-4-penten-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-2-phenyl-4-penten-2-ol
• 英文别名: (S)-(-)-2-phenylpent-4-en-2-ol；(-)-(2S)-2-phenyl-4-penten-2-ol；2-phenylpent-4-en-2-ol；(S)-2-phenylpent-4-en-2-ol；(2S)-2-phenylpent-4-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: BELRNEPYFJNSPN-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-2-phenyl-4-penten-2-ol 在 吡啶 、 四氧化锇 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2R,4R)-4-phenylpentane-1,2,4-triol
  参考文献：
  名称：

  Dibutyltin oxide mediated diastereoselective cyclodehydration/sulfonylation of 1,2,4-triols

  摘要：

  Dibutyltin oxide (Bu2SnO) mediated cyclodehydration or sulfonylation of 1,2,4-triols is predictably diastereoselective depending on the steric bulk of the substituents at C4. A larger difference (Delta A-value >1 kcal/mol) leads to the syn-1,2,4-triols favouring cyclodehydration (78-85%) to form 3-hydroxytetrahydrofurans, with the anti-1,2,4-triols favouring monosulfonylation (66-87%). Triols from symmetrical ketones preferentially undergo cyclodehydration in high yield (>75%) due to a gem-disubstituent effect. Thus, the 1,2,4-triols derived from simple cyclic ketones also favour cyclodehydration to form spirocyclic 3-hydroxytetrahydrofurans in 72-79% yields. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.02.083
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基戊-4-烯-1,2-二醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (S)-(-)-2-phenyl-4-penten-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of the Both Enantiomers of Tertiary Aryl Homoallyl Alcohols and Diols by Diastereoselective Addition of Allyltrimethylsilane to Chiral α-Keto Imides

  摘要：

  通过四氯化钛促进烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到手性 α-酮酰亚胺上，以高对映体过量 (91–>98% e.e.) 获得高烯丙醇和 -二醇的两种对映体。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.341

文献信息

• A General Catalytic Allylation Using Allyltrimethoxysilane
  作者：Shingo Yamasaki、Kunihiko Fujii、Reiko Wada、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja0262582

  日期：2002.6.1

  mild catalytic allylation of carbonyl compounds, applicable to aldehydes, ketones, and imines is developed using allyltrimethoxysilane as the allylating reagent. The reaction proceeds smoothly with 1-10 mol % of CuCl and TBAT in THF at ambient temperature. Mechanism studies indicated that the copper alkoxide, allylfluorodimethoxysilane, and allyltrimethoxysilane are essential to promote the reaction

  使用烯丙基三甲氧基硅烷作为烯丙基化试剂开发了适用于醛、酮和亚胺的羰基化合物的一般和温和的催化烯丙基化反应。在环境温度下，在 THF 中加入 1-10 mol% 的 CuCl 和 TBAT 使反应顺利进行。机理研究表明，铜醇盐、烯丙基氟二甲氧基硅烷和烯丙基三甲氧基硅烷对于有效促进反应至关重要。使用烯丙基硅烷将反应初步扩展到酮的第一次催化对映选择性烯丙基化，使用 CuCl-p-tol-BINAP-TBAT 催化剂（15 mol%）从苯乙酮中产生了 61% ee 的产物。
• The Mechanism and an Improved Asymmetric Allylboration of Ketones Catalyzed by Chiral Biphenols
  作者：David S. Barnett、Philip N. Moquist、Scott E. Schaus

  DOI：10.1002/anie.200904715

  日期：2009.11.2

  Giving it a boost: A mechanistic study of the enantioselective asymmetric titled reaction with allyldiisopropoxyborane catalyzed by chiral biphenols revealed a key ligand exchange process which liberates isopropyl alcohol. The addition of iPrOH to the reaction increases the overall rate and enantioselectivity. As a result an improved reaction, employing allyldioxaborinane with 1 and tBuOH, resulted

  给它一个推动：对由手性双酚催化的烯丙基二异丙氧基硼烷的对映选择性不对称标题反应的机理研究揭示了一个关键的配体交换过程，它释放了异丙醇。向反应中加入i PrOH 提高了总速率和对映选择性。因此，使用烯丙基二氧硼烷与1和t BuOH的改进反应导致高产物产率和对映选择性。
• Synthesis and Application of Substituted 1,16-Dihydroxytetraphenylenes in Catalytic Asymmetric Allylboration of Ketones
  作者：Guo-Li Chai、Bo Zhu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02475

  日期：2019.1.4

  The synthesis and application of a newly designed C2-symmetric chiral-substituted 1,16-dihedroxytetraphenylene (DHTP) is reported. Efficient syntheses of enantiopure substituted DHTP were accomplished, and these enantiopure compounds were used as organocatalysts in asymmetric allylboration of ketones under very mild conditions. Accordingly, several tertiary alcohols were generated in moderate to good

  报道了一种新设计的C 2对称的手性取代的1,16-二己氧基四亚苯基（DHTP）的合成和应用。对映体取代的DHTP的高效合成已完成，这些对映体化合物在非常温和的条件下用作酮的不对称烯丙基硼化反应中的有机催化剂。因此，通过使用催化剂（S）-2，15-Br 2 -DHTP，以中等至良好的产率产生了高达99％ee的几种叔醇。克级反应的收率为99％，ee为96％。
• Catalytic Use of Indium(0) for Carbon−Carbon Bond Transformations in Water: General Catalytic Allylations of Ketones with Allylboronates
  作者：Uwe Schneider、Masaharu Ueno、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja804182j

  日期：2008.10.22

  We have discovered the unprecedented catalytic use of In(0) for catalytic C-C bond transformations. Remarkably, these general catalytic allylations of ketones proceeded smoothly in water as a sole solvent under mild conditions, and water proved to be essential for these reactions. Both the displayed substrate scope and the functional group tolerance were excellent. Importantly, the In metal catalyst

  我们发现了 In(0) 在催化 CC 键转换中前所未有的催化用途。值得注意的是，这些酮的一般催化烯丙基化反应在温和条件下在作为唯一溶剂的水中顺利进行，并且水被证明是这些反应必不可少的。显示的底物范围和官能团耐受性都非常好。重要的是，In 金属催化剂可以很容易地回收和重复使用，而不会损失催化活性。此外，当使用 α 取代的烯丙基硼酸酯时，观察到不寻常的结构选择性，仅提供正式的 α 加合物。此外，得到的叔均烯丙基醇具有极高的非对映选择性。
• Copper(I) Diphosphine Bifluoride Complexes as Efficient Preactivated Catalysts for Nucleophilic Addition on Unsaturated Functional Groups
  作者：Corentin Rasson、Olivier Riant

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00443

  日期：2020.5.15

  Herein we report the synthesis of a family of copper(I) diphosphine bifluoride complexes, their characterization, and their use as efficient preactivated catalysts for nucleophilic copper addition of pronucleophiles on unsaturations. Their use as mechanistic probes is also highlighted by the identification of two copper deuterides.

  本文中，我们报道了铜（I）二氟化氢二膦铜配合物家族的合成，其表征以及它们在不饱和基团上亲核体亲核铜加成的有效预活化催化剂中的用途。通过鉴定两种铜氘化物也突出了它们作为机械探针的用途。