lithium anilide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium anilide
• 英文别名: N-lithio aniline；anilino lithium；lithium phenylamide；lithium aniline；Lithium;cyclohexa-2,4-dien-1-imine
• 化学式: C₆H₆LiN
• 分子量: 99.0613
• InChiKey: IFOBAKIQHNOSRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.63
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium anilide 在 盐酸 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N,N',1,2-四苯基乙烷-1,2-二亚胺
  参考文献：
  名称：

  Van Belzen, Ruud; Klein, Rene A.; Smeets, Wilberth J.J., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1996, vol. 115, # 5, p. 275 - 285

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 lithium anilide
  参考文献：
  名称：

  在有氧环境温度条件下，在可持续溶剂中使用氨基锂对酯进行超快酰胺化。

  摘要：

  氨基锂是合成化学中最常用的一类试剂。然而，尽管有许多应用，但它们的使用受到低温要求的限制，以控制它们的反应性，以及需要干燥的有机溶剂和保护性惰性气氛协议来防止它们的快速分解。促进空气和水分相容的极性有机金属化学的发展，报道了由氨基锂介导的酯的化学选择性和超快酰胺化。建立一种新的可持续获取甲酰胺的途径，这是通过以下方式实现的使用甘油或 2-MeTHF 作为溶剂，在空气中直接裂解一系列酯的 C-O 键。在环境温度下操作时观察到高产率和良好的选择性，无需过渡金属调解，并且该协议扩展到转酰胺过程。作为酰胺化过程中的关键步骤，有机底物与活性氨基锂的预配位已被评估，从而能够阐明配位加合物 [{Li(NPh 2 )(O CPh(NMe 2 ))} 2 ]的结构( 8) 当使用甲苯作为溶剂时。当使用供体 THF 作为溶剂时，没有发现形成这种类型复合物的证据。提供了对 2-MeTHF 中选定氨基锂的构成的结

  DOI：

  10.1039/d0sc01349h
• 作为试剂：
  描述：

  频那醇硼烷 、 三甲基乙酸 在 lithium anilide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.92h， 以99%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(neopentyloxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  室温制备硼酸酯的方法

  摘要：

  本发明涉及一种室温制备硼酸酯的方法，依次将催化剂、硼烷和羧酸搅拌混合均匀，反应50～60分钟，暴露于空气中终止反应，反应液减压除去溶剂，得到不同取代基的硼酸酯。本发明公开的苯胺基锂化合物可以在室温条件下高活性的催化羧酸和硼烷的硼氢化反应，催化剂用量仅为羧酸摩尔量的0.6 mol%，与已有的催化体系相比，利用了商业化试剂苯胺基锂化合物，反应条件温和，在限定条件下不同取代基的硼酸酯的产率可达99%。

  公开号：

  CN109485668B

文献信息

• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl Thioethers: A Combined Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Alessandro Bismuto、Tristan Delcaillau、Patrick Müller、Bill Morandi

  DOI：10.1021/acscatal.0c00393

  日期：2020.4.17

  and kinetically competent catalysts for this transformation. The fleeting transmetalation intermediate has been successfully synthesized through an alternative synthetic organometallic pathway at lower temperature, allowing for in situ NMR study of the C–N bond reductive elimination step. This study addresses key factors governing the mechanism of the nickel-catalyzed Buchwald–Hartwig amination process

  在本文中，我们报道了镍1,2,2-双（二环己基膦基）乙烷（dcype）配合物用于芳基硫醚的Buchwald-Hartwig催化胺化。该方案显示了在催化条件下可耐受的各种不同官能团的广泛适用性。广泛的有机金属和动力学研究支持这种转化的镍（0）-镍（II）途径，并揭示了氧化加成配合物是催化循环的静止状态。已证明所有分离出的中间体都是这种转化的催化和动力学催化剂。通过在较低的温度下通过另一种合成的有机金属途径，已经成功合成了短暂的重金属化中间体，从而可以对C–N键的还原消除步骤进行原位NMR研究。
• Catalytic Allylic Oxidation to Generate Vinylogous Acyl Sulfonates from Vinyl Sulfonates
  作者：James K. Tucker、Matthew D. Shair

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00845

  日期：2019.4.5

  formation of vinylogous acyl sulfonates was accomplished via the allylic oxidation of the corresponding vinyl sulfonates. The reaction progressed through the agency of catalytic iron(III) chloride catalysis with tert-Butyl hydroperoxide (TBHP) as the stoichiometric oxidant. Tolerance of other functional groups, including some other allylic and benzylic sites, was observed.

  乙烯基酰基磺酸盐的区域选择性形成是通过相应乙烯基磺酸盐的烯丙基氧化完成的。该反应通过催化氯化铁（III）的催化作用进行，其中叔丁基过氧化氢（TBHP）为化学计量的氧化剂。观察到对其他官能团的耐受性，包括一些其他的烯丙基和苄基位点。
• Group 4 permethylindenyl constrained geometry complexes for ethylene polymerisation catalysis
  作者：Thomas J. Williams、Jean-Charles Buffet、Zoë R. Turner、Dermot O'Hare

  DOI：10.1039/c8cy01374h

  日期：——

  We report the synthesis and characterisation of six permethylindenyl constrained geometry complexes of the type Me2SB(RN,I*)TiCl2 ((η5-C9Me6)Me2Si(RN)}TiCl2; R = i-Pr, t-Bu, n-Bu, Ph, 4-t-BuPh and 4-n-BuPh). Three complexes (R = i-Pr, t-Bu and 4-t-BuPh) have been structurally characterised using single crystal X-ray diffraction. Reaction with solid polymethylaluminoxane (sMAO) yields solid catalysts

  我们报告6 permethylindenyl限定的几何形状的类型的复合物的合成和表征我2 SB（[R N，I *）的TiCl 2（（η 5 -C 9我6）Me 2的Si（[R N）}的TiCl 2 ; R =我-Pr，吨-Bu，ñ -Bu，PH，4-吨-BuPh和4- ñ -BuPh）。三种络合物（R = i -Pr，t -Bu和4- t-BuPh）已使用单晶X射线衍射进行了结构表征。与固体聚甲基铝氧烷（sMAO）反应生成对乙烯的淤浆相聚合有活性的固体催化剂。活性随着酰胺片段的给电子特性的增加而增加。我2 SB（吨-Bu N，I *）的TiCl 2所表现出的活性3602公斤PE摩尔的Ti -1 ħ -1酒吧-1（30分钟，2巴乙烯），活动比预先合成显著更大箱2 SB（t- Bu N，Cp *）TiCl 2。
• Synthese von Fluorsilylenolaten, Aminosilylenolaten, -ethern und Aldolkondensaten/Synthesis of Fluorosilylenolates, Aminosilylenolates, -ethers, and Aldol Condensates
  作者：Thomas Büschen、Wibke Dietz、Uwe Klingebiel、Mathias Noltemeyer、Yvonne Schwerdtfeger

  DOI：10.1515/znb-2007-1103

  日期：2007.11.1

  (Me3C)2SiF2. A side reaction of the enolate formation is often a condensation releasing water. For that reason, acyclic and cyclic siloxanes may appear as by-products, e. g. disiloxane (17) using (Me3C)2SiF2, cyclotrisiloxane (Me3C(C6H5)Si-O)3 (18) using Me3(C6H5)SiF2, or cyclotetrasiloxane (Me3CSiF-O)4 (19) using Me3CSiF3 in these reactions. Attempts to prepare the enolate of cyclopentanone in the reaction

  根据反应条件，酮与正丁基锂、叔丁基锂或二异丙基氨基锂反应生成烯醇化物或醇化物。在叔丁基甲基酮与 n-BuLi 和氟硅烷的反应中，氟甲硅烷基烯醇化 H2C=C(O​​-SiFRR')CMe3 (1 - 4) 和氟甲硅烷基醚 Me3C(CH3)(n-C4H9)CO-SiFRR' ( 5 - 8) [R,R' = Me (1, 5); F, CMe3 (2, 6); F, C6H5 (3, 7); F, CHMe2 (4, 8)] 形成。使用叔丁基甲基酮、n-BuLi 和 (Me3C)2SiF2、异丁烯和乙醛 H2C=CH-O-SiF(CMe3)2 的氟甲硅烷基烯醇化物 (9)。二异丙基酮与 Me3CLi 和氟硅烷反应生成氟甲硅烷基烯醇化物 Me2C=C(O​​-SiFRR')CHMe2 (10, 11) 和 -ethers,Me3C(Me2HC)2C-O-SiFRR' (12, 13) [R,R
• Substituted Ferrocenylboranes - Potential Ligand Precursors for ansa- Metallocenes, Constrained Geometry Complexes and ansa-Diamido Complexes
  作者：Holger Braunschweig、Frank M. Breitling、Katharina Kraft、Mario Kraft、Fabian Seeler、Sascha Stellwag、Krzysztof Radacki

  DOI：10.1002/zaac.200500365

  日期：2006.1

  range of potential ligand precursors and related compounds have been synthesized from ferrocenyldibromoborane and ferrocenylenebis(dibromoborane) via salt elimination reactions. These comprise ligand precursors suitable for the preparation of (i) ansa-metallocenes such as [FcB(η1-C5H5)2] (2), [FcB(1-C9H7)2] (3), [FcB(3-C9H7)2] (4) and [1,1′-fcB(3-C9H7)2}2] (11), (ii) constrained geometry complexes such

  已经从二茂铁基二溴硼烷和二茂铁基双（二溴硼烷）通过盐消除反应合成了广泛的潜在配体前体和相关化合物。这些包括适合于制备 (i) 柄型金属茂的配体前体，例如 [FcB(η1-C5H5)2] (2)、[FcB(1-C9H7)2] (3)、[FcB(3-C9H7) 2] (4) 和 [1,1'-fcB(3-C9H7)2}2] (11), (ii) 受约束的几何复合物，例如 [FcB(1-C9H7)N(H)Ph] ( 7) 和 [FcB(3-C9H7)N(H)Ph] (8), (iii) ansa-diamido 复合物如 [FcB(N(H)Ph)2] (9) 以及 (iv)相关化合物 [FcB(Br)N(H)tBu] (5), [FcB(Br)N(H)Ph] (6), [1,1'-fcB(Br)N(SiMe3)2} 2] (12) 和 [1,1'-fcB(Br)NiPr2}2] (13)（Fc