3-chloropropylboronic acid pinacol ester | 124215-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 3-chloropropylboronic acid pinacol ester
• 英文别名: 2-(3-chloropropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；1,3,2-Dioxaborolane, 2-(3-chloropropyl)-4,4,5,5-tetramethyl-
• CAS: 124215-47-0
• 化学式: C₉H₁₈BClO₂
• 分子量: 204.505
• InChiKey: XIXOLVRLUCUKQE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.71
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloropropylboronic acid pinacol ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 生成 methyl 4-(3-Bpin-propoxy)benzoate
  参考文献：
  名称：

  经由自由基机理的烷基碘的无过渡金属的硼氢化作用。

  摘要：

  我们描述了一种操作简单的烷基碘的无过渡金属的硼化反应。该方法使用市售的二硼试剂作为硼源，并且显示出优异的官能团相容性。此外，可以以优异的收率有效地将各种各样的伯和仲烷基碘化物有效地转化为相应的烷基硼酸酯。机理研究表明，该硼化反应通过特征在于烷基自由基中间体生成的单电子转移机理进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01951
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-3-碘丙烷 、 联硼酸频那醇酯 在 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以75%的产率得到3-chloropropylboronic acid pinacol ester
  参考文献：
  名称：

  经由自由基机理的烷基碘的无过渡金属的硼氢化作用。

  摘要：

  我们描述了一种操作简单的烷基碘的无过渡金属的硼化反应。该方法使用市售的二硼试剂作为硼源，并且显示出优异的官能团相容性。此外，可以以优异的收率有效地将各种各样的伯和仲烷基碘化物有效地转化为相应的烷基硼酸酯。机理研究表明，该硼化反应通过特征在于烷基自由基中间体生成的单电子转移机理进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01951

文献信息

• 一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反 应方法
  申请人：北京大学

  公开号：CN109575063B

  公开（公告）日：2020-06-26

  本发明公开了一种烷基卤化物无过渡金属催化的硼酯化反应方法。该方法无需过渡金属催化，以联硼酸酯作为硼源，使用醇盐作为碱，在有机溶剂和少量水中使伯烷基或仲烷基的碘化物或溴化物在温和条件下转化为其硼酸酯，表现出广泛的官能团相容性，且具有相当可观的产率。所得产物硼酸酯可应用于Suzuki偶联等在有机合成领域重要的反应中，从而转化为具有应用价值的一系列化合物。
• Photo-induced radical borylation of hemiacetals via C–C bond cleavage
  作者：Qianyi Liu、Jianning Zhang、Lei Zhang、Fanyang Mo

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131867

  日期：2021.1

  In this study, we reported a photo-induced radical borylation of hemiacetal derivatives via C–C bond cleavage. This transformation can be realized under mild conditions with simple reaction settings and irradiation of visible light. A series of substrates, including both cyclic and linear hemiacetal derivatives, were effectively transformed to the borylation product in moderate to good yields. Finally

  在这项研究中，我们报道了通过C–C键断裂引起的半缩醛衍生物的光诱导自由基硼化。这种转变可以在温和的条件下通过简单的反应设置和可见光照射实现。包括环状和线性半缩醛衍生物在内的一系列底物均以中等至良好的收率有效地转化为硼化产物。最后，通过DFT计算对机理进行了详细研究，表明了对自由基硼化过程的认识。
• Electrochemically promoted decarboxylative borylation of alkyl N-hydroxyphthalimide esters
  作者：Jian-Jun Dai、Xin-Xin Teng、Wen Fang、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.011

  日期：2022.3

  An electrochemically promoted decarboxylative borylation reaction is reported. The reaction proceeds under mild conditions in an undivided cell without use of transition metal- or photo-catalysts. The key feature of the reaction is the compatibility of diboron reagents with the electrochemical conditions. This reaction exhibits broad substrate scope, good functional group tolerability, and easy scalability

  报道了一种电化学促进的脱羧硼化反应。该反应在温和条件下在未分裂的电池中进行，无需使用过渡金属或光催化剂。该反应的关键特征是二硼试剂与电化学条件的相容性。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和易于扩展的特点。
• Selective C−N Borylation of Alkyl Amines Promoted by Lewis Base
  作者：Jiefeng Hu、Guoqiang Wang、Shuhua Li、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/anie.201809608

  日期：2018.11.12

  synthesize various alkyl potassium trifluoroborate salts is introduced. The key to this high reactivity is the utilization of pyridinium salt activated alkylamines, with a catalytic amount of a bipyridine‐type Lewis base as a promoter. This transformation shows good functional‐group compatibility (e.g., it is unimpeded by the presence of a ketone, indole, internal alkene, or unactivated alkyl chloride) and

  引入了一种有效的方法，以双（邻苯二酚）二硼作为硼源，直接合成各种三氟硼酸烷基钾盐，从而实现烷基胺的无金属脱氨基硼化。如此高的反应活性的关键是利用吡啶盐活化的烷基胺，并以催化量的联吡啶型路易斯碱作为促进剂。这种转变显示出良好的官能团相容性（例如，不受酮，吲哚，内部烯烃或未活化的烷基氯的存在的阻碍），并且可以用作复杂化合物中胺基的硼酸酯化的强大合成工具。力学实验和计算表明了一种机制，其中路易斯碱激活了B 2 cat 2 单元截获由硼还原剂单电子转移（SET）产生的烷基。
• Automated iterative Csp3–C bond formation
  作者：Daniel J. Blair、Sriyankari Chitti、Melanie Trobe、David M. Kostyra、Hannah M. S. Haley、Richard L. Hansen、Steve G. Ballmer、Toby J. Woods、Wesley Wang、Vikram Mubayi、Michael J. Schmidt、Robert W. Pipal、Greg. F. Morehouse、Andrea M. E. Palazzolo Ray、Danielle L. Gray、Adrian L. Gill、Martin D. Burke

  DOI：10.1038/s41586-022-04491-w

  日期：2022.4.7

  methyliminodiacetic acid (MIDA) boronates were used to orchestrate the formation of Csp2-Csp2 bonds and were effective building blocks for automating the synthesis of many small molecules2, but are incompatible with stereospecific Csp3-Csp2 and Csp3-Csp3 bond forming reactions3–10. Here we report that hyperconjugative and steric tuning gave a new class of tetramethyl N-methyliminodiacetic acid (TIDA) boronates

  全自动合成化学将为任何拥有合适设备的实验室提供小分子获取途径，从而显着改变该领域。然而，可以自主运行的反应仍然受到一定程度的限制。Csp 3 –C 键立体定向组装的自动化将显着扩大功能性有机分子的获取途径1。此前，甲基亚氨基二乙酸 (MIDA) 硼酸酯用于协调 Csp 2 -Csp 2键的形成，是自动合成许多小分子2的有效构建模块，但与立体特异性 Csp 3 -Csp 2和 Csp 3 -不相容。Csp 3键形成反应3-10。在这里，我们报告超共轭和空间调节产生了一类新的四甲基N-甲基亚氨基二乙酸 (TIDA) 硼酸盐，它们在这些条件下稳定。电荷密度分析11-13揭示了电子密度的重新分布增加了 N-B 键的共价性，从而减弱了其水解。羰基π面的互补空间屏蔽降低了对亲核试剂的反应性。TIDA 硼酸酯保留了通用自动化合成所必需的亚氨基二乙酸笼2的独特特征。这使得 Csp 3硼酸酯结构单元可以使用