tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate | 253426-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[1-(benzenesulfonyl)-3-phenylpropyl]carbamate
• CAS: 253426-71-0
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄S
• 分子量: 375.489
• InChiKey: LOZAVJPUMRELQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  564.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate 在 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 tert-butyl N-(3-phenylpropylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  与二硫代丙二酸酯作为出色的曼尼希供体的直接催化不对称曼尼希反应：（R）-西他列汀的有机催化合成

  摘要：

  在这项研究中，二硫代丙二酸酯（DTMs）被证明是在金鸡纳酸-二甲基酰胺催化的各种亚胺或α-酰胺基砜作为亚胺替代物的对映选择性曼尼希反应中的反应活性和立体选择性方面，是曼尼希高效供体。由于与传统丙二酸酯相比，DTM具有更高的反应活性，催化剂负载量可以降低至0.1 mol％，而不会损害对映选择性（最高ee达99％  ）。此外，通过使用DTM，即使是一些极富挑战性的伯烷基α-酰胺基砜也能以出色的对映选择性（高达ee高达97％）平稳地转化为所需的加合物。 ），而丙二酸酯或一硫代丙二酸酯的使用在相同条件下不会导致反应。从一级烷基底物获得的手性曼尼希加合物的合成效用通过抗糖尿病药（-）-（R）-西他列汀的有机催化，无偶联剂-无合成得到了强调。

  DOI：

  10.1002/anie.201605167
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 氨基甲酸叔丁酯 、 1-{[19-氨基-7-(2-氨基-2-羰基乙基)-10-(3-氨基-3-羰基丙基)-16-(4-乙基苯甲基)-13-(1-甲基丙基)-6,9,12,15,18-五羰基-1,2-二硫杂-5,8,11,14,17-五氮杂环二十碳烷-4-基]羰基}脯氨酰亮氨酰甘氨酸酰胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 tert-butyl (3-phenyl-1-(phenylsulfonyl)propyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  Vinylogous Mukaiyama–Mannich反应的不对称二磺酰亚胺催化合成δ-氨基-β-酮酸酯衍生物

  摘要：

  已开发出δ-氨基-β-酮酸酯衍生物的有机催化不对称合成。手性二磺酰亚胺（DSI）可作为易得的二恶英酮衍生的甲硅烷氧基二烯与N-Boc保护的亚胺的乙烯基类Mukaiyama-Mannich反应的高效预催化剂，可提供出色的收率和对映选择性。该反应的合成实用各种变换中示出，包括一个新的C  C键形成反应，其提供对映体富集有用构建块。该方法适用于（-）-lasubin的形式化合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407532

文献信息

• Asymmetric Synthesis of <i>anti</i>-β-Amino-α-Hydroxy Esters via Dynamic Kinetic Resolution of β-Amino-α-Keto Esters
  作者：C. Guy Goodman、Dung T. Do、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol4009206

  日期：2013.5.17

  method for the asymmetric synthesis of enantioenriched anti-α-hydroxy-β-amino acid derivatives by enantioconvergent reduction of the corresponding racemic α-keto esters is presented. The requisite α-keto esters are prepared via Mannich addition of ethyl diazoacetate to imines followed by oxidation of the diazo group with Oxone. Implementation of a recently developed dynamic kinetic resolution of β-substituted-α-keto

  提出了一种通过对映体聚合还原相应的外消旋 α-酮酯来不对称合成富含对映体的抗-α-羟基-β-氨基酸衍生物的方法。通过重氮乙酸乙酯与亚胺的曼尼希加成，然后用 Oxone 氧化重氮基团来制备必需的 α-酮酯。通过 Ru(II) 催化的不对称转移氢化实现了最近开发的 β-取代-α-酮酯的动态动力学拆分，提供了具有常规高非对映选择性和对映选择性的标题基序。
• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。
• Novel bifunctional thiourea–ammonium salt catalysts derived from amino acids: application to highly enantio- and diastereoselective aza-Henry reaction
  作者：Hong-Yu Wang、Zhuo Chai、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.079

  日期：2013.6

  development of new efficient and easily accessible catalysts has been one of the focuses in asymmetric phase-transfer catalysis. In this paper, a novel class of chiral bifunctional thiourea–ammonium phase-transfer catalysts were synthesized from commercially available α-amino acids. The structural modularity of these catalysts permits facile tunings to achieve optimum results, which was demonstrated

  新型高效且易于获得的催化剂的开发一直是不对称相转移催化的重点之一。在本文中，从市场上可买到的α-氨基酸合成了一类新型的手性双官能硫脲-铵相转移催化剂。这些催化剂的结构模块性使其易于调节以获得最佳结果，这在催化氮杂-亨利反应中表现出优异的对映选择性（高达99.5％ee）和非对映选择性（高达> 25：1 dr）得到了证明。
• Chiral Alkyl Amine Synthesis via Catalytic Enantioselective Hydroalkylation of Enecarbamates
  作者：Deyun Qian、Srikrishna Bera、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.0c11630

  日期：2021.2.3

  Chiral alkyl amines are omnipresent as bioactive molecules and synthetic intermediates. The catalytic and enantioselective synthesis of alkyl amines from readily accessible precursors is challenging. Here we develop a nickel-catalyzed hydroalkylation method to assemble a wide range of chiral alkyl amines from enecarbamates (N-Cbz-protected enamines) and alkyl halides with high regio- and enantioselectivity

  手性烷基胺作为生物活性分子和合成中间体无处不在。从容易获得的前体催化和对映选择性合成烷基胺具有挑战性。在这里，我们开发了一种镍催化的加氢烷基化方法，以从具有高区域选择性和对映选择性的烯氨基甲酸酯（N-Cbz 保护的烯胺）和烷基卤化物中组装各种手性烷基胺。该方法适用于未活化和活化的烷基卤化物，并且能够生产具有两个最小差异的 α-烷基取代基的对映异构富集胺。温和的条件导致高官能团耐受性，这在许多天然产物和药物分子的后产物官能化以及手性构建块和生物活性化合物的关键中间体的合成中得到证明。
• Cinchona Alkaloid-Catalyzed Enantioselective Monofluoromethylation Reaction Based on Fluorobis(phenylsulfonyl)methane Chemistry Combined with a Mannich-type Reaction
  作者：Satoshi Mizuta、Norio Shibata、Yosuke Goto、Tatsuya Furukawa、Shuichi Nakamura、Takeshi Toru

  DOI：10.1021/ja071509y

  日期：2007.5.1

  A catalytic protocol for the unprecedented enantioselective monofluoromethylation of in situ generated prochiral imines using 1-fluorobis(phenylsulfonyl)methane (FBSM, 1) in the presence of a chiral PTC based on the Mannich-type reaction followed by reductive desulfonylation has been developed.

  在基于曼尼希型反应的手性 PTC 存在下，使用 1-氟双（苯磺酰基）甲烷 (FBSM, 1) 对原位生成的前手性亚胺进行前所未有的对映选择性单氟甲基化的催化方案已经开发出来，然后进行还原脱磺酰化。