methyl N-[α-(trimethylsilyl)benzyl]benzimidate | 252959-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl N-[α-(trimethylsilyl)benzyl]benzimidate
• 英文别名: methyl N-[phenyl(trimethylsilyl)methyl]benzimidate；methyl N-[phenyl(trimethylsilyl)methyl]benzenecarboximidate
• CAS: 252959-03-8
• 化学式: C₁₈H₂₃NOSi
• 分子量: 297.472
• InChiKey: HVDLHBOPFTZVDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dimethyl but-2-enedioate 、 methyl N-[α-(trimethylsilyl)benzyl]benzimidate 在 苯基三氟硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以96%的产率得到dimethyl 2,5-diphenyl-1H-pyrrole-3,4-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [1,5]-氢转移介导的脂肪族CH键的位点选择性硅烷化：α-Sila苯甲酰胺的合成

  摘要：

  报道了由[1,5]-氢转移介导的C（sp 3）-H键的位点选择性甲硅烷基化的第一个例子。该反应选择性地在苯甲酰胺的α-位与叔丁基氯化镁和催化量的4,4'-二叔丁基联吡啶（dtbpy）配体结合而发生，并提供了一条容易的途径来产生具有生物学意义的α -sila苯甲酰胺。掺入的甲硅烷基部分的后期官能化促进了N-甲酰基，顺式-烯胺，β-羟基，氨基和含吡咯的衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02784
• 作为产物：
  描述：

  邻氟苯甲酸 在 草酰氯 、 叔丁基氯化镁 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 methyl N-[α-(trimethylsilyl)benzyl]benzimidate
  参考文献：
  名称：

  [1,5]-氢转移介导的脂肪族CH键的位点选择性硅烷化：α-Sila苯甲酰胺的合成

  摘要：

  报道了由[1,5]-氢转移介导的C（sp 3）-H键的位点选择性甲硅烷基化的第一个例子。该反应选择性地在苯甲酰胺的α-位与叔丁基氯化镁和催化量的4,4'-二叔丁基联吡啶（dtbpy）配体结合而发生，并提供了一条容易的途径来产生具有生物学意义的α -sila苯甲酰胺。掺入的甲硅烷基部分的后期官能化促进了N-甲酰基，顺式-烯胺，β-羟基，氨基和含吡咯的衍生物的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02784

文献信息

• Novel generation and cycloaddition of N-silylated azomethine ylides from α-silylimidates and trifluorosilane
  作者：Ken-Ichi Washizuka、Satoshi Minakata、Ilhyong Ryu、Mitsuo Komatsu

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00805-4

  日期：1999.11

  dipolarophiles proceeded smoothly to give pyrrole or pyrroline derivatives in good to excellent yields. For example, α-silylimidate 1 was treated with 1.2 equiv of trifluorophenylsilane in the presence of 1 equiv of dimethyl acetylenedicarboxylate to give pyrrole 2 in 97% yield. Furthermore, when starting with a secondary α-silylamide, the one-pot synthesis of N-unsubstituted azomethine ylides could

  N-甲硅烷基化的甲亚胺基亚基的产生是通过α-甲硅烷基酰亚胺和三氟苯基硅烷的反应实现的。所产生的偶氮甲亚胺酰化物可以被认为是腈的合成等价物，因为它们具有可以用作离去基团的烷氧基。用炔属或烯属双极性亲和剂进行的环加成反应顺利进行，从而以良好或优异的收率得到吡咯或吡咯啉衍生物。例如，α-silylimidate 1与1.2当量的trifluorophenylsilane在1个当量乙炔二，得到吡咯的存在下处理2，收率97％。此外，当从仲α-甲硅烷基酰胺开始时，一锅合成N通过烷基化和甲硅烷基化剂的连续处理可以得到-未取代的偶氮甲亚胺。