dimethyl 2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)succinate | 119347-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)succinate
• 英文别名: dimethyl 2-(1-adamantyl)butanedioate
• CAS: 119347-79-4
• 化学式: C₁₆H₂₄O₄
• 分子量: 280.364
• InChiKey: SSJXNTYZNWQFRD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.56
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)succinate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.08h， 以93%的产率得到2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)butane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  有机嘧啶蝶啶光氧化还原催化剂的光介导的脱羧吉斯型反应

  摘要：

  脱羧Giese型反应为缺电子烯烃的自由基烷基化提供了一种通用的方法。光介导的变体通常需要羧酸的预活化和/或使用昂贵的过渡金属光催化剂。在本文中，我们介绍了使用嘧啶蝶啶N-氧化物作为有机光氧化还原活性催化剂向缺电子烯烃中进行的无金属光催化脱羧Giese型加成反应。该协议包括单，双和三取代的脂肪族，α-氨基和α-氧基酸，以及各种缺电子的烯烃。此外，介绍了合成后的衍生化和应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01955
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 、 1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 potassium phosphate 、 PrPPTNO 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以82%的产率得到dimethyl 2-((3r,5r,7r)-adamantan-1-yl)succinate
  参考文献：
  名称：

  有机嘧啶蝶啶光氧化还原催化剂的光介导的脱羧吉斯型反应

  摘要：

  脱羧Giese型反应为缺电子烯烃的自由基烷基化提供了一种通用的方法。光介导的变体通常需要羧酸的预活化和/或使用昂贵的过渡金属光催化剂。在本文中，我们介绍了使用嘧啶蝶啶N-氧化物作为有机光氧化还原活性催化剂向缺电子烯烃中进行的无金属光催化脱羧Giese型加成反应。该协议包括单，双和三取代的脂肪族，α-氨基和α-氧基酸，以及各种缺电子的烯烃。此外，介绍了合成后的衍生化和应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01955

文献信息

• Catalyst-Controlled C–H Functionalization of Adamantanes Using Selective H-Atom Transfer
  作者：Hai-Bin Yang、Abigail Feceu、David B. C. Martin

  DOI：10.1021/acscatal.9b01394

  日期：2019.6.7

  been developed using photoredox and H atom transfer catalysis. This C–H alkylation reaction has excellent chemoselectivity for the strong 3° C–H bonds of adamantanes in polyfunctional molecules. In substrate competition reactions, a reversal in selectivity is observed for the new H-atom transfer catalyst reported here in comparison to five known photochemical systems. Derivatization of a broad scope

  已经开发出一种使用光氧化还原和H原子转移催化直接作用于类金刚石的方法。这种C–H烷基化反应对多官能分子中金刚烷的3°C–H强键具有出色的化学选择性。在底物竞争反应中，与五个已知的光化学体系相比，本文报道的新型H原子转移催化剂的选择性发生了逆转。广泛范围的类金刚石和含金刚烷类药物的衍生化突出了这种C–H功能化策略的多功能性和官能团耐受性。
• Hydrogen Atom Transfer Reactions via Photoredox Catalyzed Chlorine Atom Generation
  作者：Samantha Rohe、Avery O. Morris、Terry McCallum、Louis Barriault

  DOI：10.1002/anie.201810187

  日期：2018.11.26

  waste‐limiting, and atom‐economical. The catalytic generation of chlorine atoms from chloride ions is one of the most challenging redox processes, where the requirement of harsh and oxidizing reaction conditions renders it seldom utilized in synthetic applications. We report the mild, controlled, and catalytic generation of chlorine atoms as a new opportunity for access to a wide variety of hydrogen atom transfer

  在实现氧化还原中性，废物限制和原子经济的有机转化中，化学惰性CH键的选择性官能化仍有待充分实现。由氯离子催化生成氯原子是最具挑战性的氧化还原过程之一，在苛刻和氧化反应条件下的需求使其很少用于合成应用。我们报告说，由于HCl的高稳定性，氯原子的温和，受控和催化生成是获得各种氢原子转移（HAT）反应的新机会。报道了在蓝光LED照射下，基于Ir的聚吡啶基络合物[Ir（dF（CF 3）ppy）2（dtbbpy）] Cl的光氧化还原介导的氯原子生成的发现。
• Regioselective Radical Addition of Adamantanes to Dimethyl Maleate
  作者：Koushi Fukunishi、Iwao Tabushi

  DOI：10.1055/s-1988-27723

  日期：——

  One-to-one adducts of adamantanes with dimethyl maleate, maleic anhydride or fumaronitrile are obtained in the presence of a radical initiator. These free radical additions occur regioselectively at the bridgehead position.

  在自由基引发剂的存在下，金刚烷与二甲基马来酸酯、马来酸酐或富马腈的一对一加成物被获得。这些自由基加成反应在桥头位置上具有区域选择性。
• Alkyl Radical Generation via C–C Bond Cleavage in 2-Substituted Oxazolidines
  作者：Adrián Luguera Ruiz、Marta La Mantia、Daniele Merli、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acscatal.2c03768

  日期：2022.10.7

  corresponding aldehydes) have been herein employed for the successful release of tertiary, α-oxy, and α-amido radicals under photo-organo redox catalysis. The reaction relies on the unprecedented C–C cleavage occurring from the radical cation of these heterocyclic derivatives. Such a protocol is applied to the visible-light-driven conjugate radical addition onto Michael acceptors and vinyl (hetero)arenes

  迫切需要开发在温和的光催化条件下被激活的不带电自由基前体。2-取代-1,3-恶唑烷（E ox < 1.3 V vs SCE，由相应的醛顺利制备）已被用于在光有机氧化还原下​​成功释放叔、α-氧基和 α-酰胺自由基催化。该反应依赖于这些杂环衍生物的自由基阳离子发生的前所未有的 C-C 裂解。这种协议适用于在温和的无金属条件下将可见光驱动的共轭自由基加成到迈克尔受体和乙烯基（杂）芳烃上。
• Photoinduced Halogen-Atom Transfer by <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Ligated Boryl Radicals for C(sp³)–C(sp³) Bond Formation
  作者：Ting Wan、Luca Capaldo、Davide Ravelli、Walter Vitullo、Felix J. de Zwart、Bas de Bruin、Timothy Noël

  DOI：10.1021/jacs.2c10444

  日期：2023.1.18

  study on the use of N-heterocyclic carbene (NHC)-ligated boryl radicals to enable C(sp3)–C(sp3) bond formation under visible-light irradiation via Halogen-Atom Transfer (XAT). The methodology relies on the use of an acridinium dye to generate the boron-centered radicals from the corresponding NHC-ligated boranes via single-electron transfer (SET) and deprotonation. These boryl radicals subsequently

  在此，我们对使用N-杂环卡宾 (NHC)-连接的硼自由基使 C(sp 3 )–C(sp 3) 在可见光照射下通过卤素原子转移 (XAT) 形成键。该方法依赖于使用吖啶染料通过单电子转移 (SET) 和去质子化从相应的 NHC 连接的硼烷中生成以硼为中心的自由基。这些硼自由基随后在 XAT 步骤中与烷基卤化物结合，提供所需的亲核烷基自由基。目前的 XAT 策略非常温和，适用于范围广泛的烷基卤化物，包括药用相关化合物和生物活性分子。通过实验、光谱和计算研究的结合，阐明了 NHC 连接的硼自由基在操作反应机制中的关键作用。这种方法代表了 NHC 连接的硼自由基化学的重大进步，