dimethyl 2-heptanoylsuccinate | 50996-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-heptanoylsuccinate
• 英文别名: Dimethyl-2-heptanoylsuccinate；dimethyl 2-heptanoylbutanedioate
• CAS: 50996-97-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₅
• 分子量: 258.315
• InChiKey: LZWKSJUSGVSIMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-175 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.043±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-heptanoylsuccinate 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4-氧代癸酸
  参考文献：
  名称：

  Biodegradable hard water detergents

  摘要：

  一种新型的可生物降解的洗涤剂类别，具有改善硬水中沉淀抵抗力的特性，是由至少含有一个带有电负性原子的基团的烷基酸水溶性离子盐或非离子酯或酰胺所取代的烷基酸，所述取代物附加在距离羧基碳原子2至5个位置的碳原子上。首选伽马取代的烷基酸衍生物。

  公开号：

  US04179392A1
• 作为产物：
  描述：

  庚醛 、 1,4-dimethyl but-2-enedioate 在 奎宁环 、 [Ir(3,5-difluoroCF₃2-phenylpyridine)₂(4,4’-ditert-butyl-2,2’-bipyridine)]PF₆ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以47%的产率得到dimethyl 2-heptanoylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  通过可见光介导的光氧化还原催化直接醛Csp2-H功能化

  摘要：

  在良性条件下形成碳-碳键的方法的开发对于合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，使用选择性CH活化作为产生反应性中间体的直接途径引起了极大的兴趣。在此， 据报道使用可见光介导的双光氧化还原有机催化作为温和有效的醛CH活化方法，从而导致了酰基自由基的产生。这些亲核酰基基团可以通过亲电子烯烃或镍催化的交叉偶联反应进行加成，以快速获得广泛的不对称酮，在许多有机结构单元中都发现了这种不对称酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201704224

文献信息

• Carbonylation of Alkyl Radicals Derived from Organosilicates through Visible‐Light Photoredox Catalysis
  作者：Alex Cartier、Etienne Levernier、Vincent Corcé、Takahide Fukuyama、Anne‐Lise Dhimane、Cyril Ollivier、Ilhyong Ryu、Louis Fensterbank

  DOI：10.1002/anie.201811858

  日期：2019.2.4

  Primary, secondary, and tertiary alkyl radicals formed by the photocatalyzed oxidation of organosilicates underwent efficient carbonylation with carbon monoxide (CO) to give a variety of unsymmetrical ketones. This study introduces the possibility of radical carbonylation under a photooxidative regime.

  由有机硅酸盐的光催化氧化形成的伯，仲和叔烷基经过一氧化碳（CO）的有效羰基化反应，得到各种不对称酮。这项研究介绍了在光氧化条件下自由基羰基化的可能性。
• Decatungstate Photocatalyzed Acylations and Alkylations in Flow v<i>ia</i>Hydrogen Atom Transfer
  作者：Filippo Bonassi、Davide Ravelli、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/adsc.201500483

  日期：2015.11.16

  of alkyl and acyl radicals onto electron-poor olefins or diisopropyl azodicarboxylate has been carried out on a multi-gram scale under continuous flow conditions. The process is based on the use of the inorganic photocatalyst tetrabutylammonium decatungstate (TBADT), which is capable to activate selectively a variety of CH bonds in different substrates, including aldehydes, amides, ethers and alkanes

  已经在连续流动条件下以克为单位进行了一组烷基和酰基自由基在贫电子烯烃或偶氮二羧酸二异丙酯上的原子经济自由基共轭加成反应。该方法基于使用无机光催化剂四丁基癸二酸铵（TBADT），它能够选择性地活化不同底物（包括醛，酰胺，醚和烷烃）中的多种CH键。根据该程序已经合成了广泛的合成靶，包括1，4-双官能化的衍生物（例如1，4-二酮或酮酯）。所有反应均在中观条件下进行规模的流量光反应器，包括缠绕在水冷500 W中压汞蒸气灯周围的紫外线透明FEP管（氟化乙烯丙烯）的盘管。这种光化学设备的使用导致了停留时间的减少，相对于相应的批处理过程所测得的停留时间而言，STY（时空产率）和生产率值显着提高，通常会导致整体效率的提高。过程的可持续性（过程质量强度– PMI –值低至10 kg kg -1）。
• Solar light-driven photocatalyzed alkylations. Chemistry on the window ledge
  作者：Stefano Protti、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1039/b917732a

  日期：——

  Tetrabutylammonium decatungstate photocatalysis is effective for the C–H activation of alkanes, aldehydes, ethers and amides and the alkylation of alkenes occurs effectively by merely exposing the solution to the sun in a glass vessel on a window ledge (up to 10 g per dm2 in a few days).

  四丁基铵十钨酸盐光催化剂对烷烃、醛类、醚类和酰胺的C-H键活化非常有效。只需将溶液装在玻璃容器中放在窗台上暴露在阳光下，就可以有效实现烯烃的烷基化(几天内每平方分米可达10克)。
• Antimony–Oxo Porphyrins as Photocatalysts for Redox-Neutral C–H to C–C Bond Conversion
  作者：Luca Capaldo、Martin Ertl、Maurizio Fagnoni、Günther Knör、Davide Ravelli

  DOI：10.1021/acscatal.0c02250

  日期：2020.8.21

  system has been exploited upon irradiation to catalyze C–H to C–C bond conversion via the addition of hydrogen donors (ethers and aldehydes) onto Michael acceptors in a redox-neutral fashion without the need of any external oxidant. Laser flash photolysis experiments confirmed that the triplet excited state of the photocatalyst triggers the desired C–H cleavage.

  已证明使用高价锑-氧卟啉作为通过直接氢原子转移运行的可见光光催化剂。计算分析表明，这些配合物的三重激发态表现出羟基自由基行为，而Sb V中心保持高价氧化态，独特地用于携带氧代部分并激活配体。这种基于卟啉的体系已被用于辐射，可通过以氧化还原中性方式将氢供体（醚和醛）加到Michael受体上而无需任何外部氧化剂的情况下催化C–H至C–C键的转化。激光闪光光解实验证实，光催化剂的三重激发态触发了所需的C–H裂解。
• Acylation of dimethyl maleate photocatalyzed by decatungstate anion: insights into the hydrogen atom transfer reaction mechanism
  作者：Juan Pablo Martínez、Ernesto Rivera-Avalos、Sarai Vega-Rodríguez、Denisse de Loera

  DOI：10.1007/s11164-017-3214-y

  日期：2018.3

  efficiently achieved when it is catalyzed by this polyoxometalate. Two reaction mechanisms have been formulated to account for the role of W10O324− in organic chemical reactions: the single electron transfer and the hydrogen atom transfer (HAT) mechanisms. In this contribution, the HAT pathway for the acylation of dimethyl maleate is experimentally and quantum-chemically explored in detail. Results based

  多金属氧酸盐由于其多种性质和功能而成为有机化学领域的重要催化剂。基于实验证据和密度泛函理论（DFT）计算的最新进展提供了有价值的信息，可以使去离子重金属阴离子W 10 O 32 4−的化学脱神秘。特别是，当醛被该多金属氧酸盐催化时，可以通过均一的C–H键断裂来有效地实现醛的官能化。制定了两种反应机理来解释W 10 O 32 4−的作用在有机化学反应中：单电子转移和氢原子转移（HAT）机理。在这一贡献中，对马来酸二甲酯的酰化作用的HAT途径进行了实验和量子化学的详细研究。根据无限制形式主义下的DFT计算得出的结果表明，在W 10 O 32 4−的能量最低的三重态激发态形成后，酰化反应会在无障碍过程中发生。。这些结果与实验证据非常吻合，因为酰化的加合物的收率为90％。在这方面，诸如自由基偶联和脱羰基的副反应导致竞争力降低。因此，当前的工作可能有助于理解机械细节，即使在太阳辐射下，也可以合成由多金属氧酸盐光催化的有机化合物。