methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate | 93961-29-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate
• 英文别名: methyl p-chlorophenyldiazoacetate；methyl 4-chlorophenyldiazoacetate；methyl 2-diazo-2-(4-chlorophenyl)acetate；methyl (2Z)-2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 93961-29-6
• 化学式: C₉H₇ClN₂O₂
• 分子量: 210.62
• InChiKey: URTVRAIDPJOXIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58.5-59 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate 在 盐酸 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 17.0h， 生成 (4-氯苯基)[3-(三氟甲基)苯氧基]乙酸
  参考文献：
  名称：

  Catalytic O–H bond insertion reactions using surface modified sewage sludge as a catalyst

  摘要：

  将废水污泥进行经济和环保的表面改性，以较高产率和较高官能团耐受性将重氮化合物插入酚的O-H键。

  DOI：

  10.1039/c9gc03428e
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过双自由基介导的环收缩光诱导合成功能化氧杂环丁烷

  摘要：

  据报道，一种通用的光化学环收缩可用于在无催化剂条件下合成氧杂环丁烷。该反应是通过在可见光照射下使用 2,5-二氢呋喃和重氮化合物实现的，提供功能化的 3-乙烯基氧杂环丁烷作为主要产物。该协议的突出特点包括温和的反应条件、操作简单性和可扩展性，以及出色的官能团耐受性。DFT 计算表明，该反应可能通过形成氧鎓叶立德中间体，然后是双自由基介导的重排和环化来进行。

  DOI：

  10.1039/d2gc01362b
• 作为试剂：
  描述：

  五甲基苯 、 (4-methoxybenzyl)(4-nitrophenyl)sulfane 在 辛酸铑 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶三氟甲磺酸盐 、 methyl 2-(4-chlorophenyl)-2-diazoacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以84%的产率得到2,3,4,5,6-pentamethyl-4'-methoxydiphenylmethan
  参考文献：
  名称：

  区分用于烷基化和芳基化反应的锍叶立德的非叶立基碳硫键断裂

  摘要：

  描述了一种在无过渡金属条件下参与烷基化和芳基化的锍叶立德。不同的反应模式允许单独激活非叶立基S-烷基和S-芳基键。在酸性条件下，锍叶立德用作促进烷基化的烷基阳离子前体。而在碱性条件下，非叶立基 S-芳基键的断裂可有效地产生O-芳基化化合物。协议的稳健性是由包括碳水化合物在内的各种底物的出色兼容性建立的。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.06.069

文献信息

• Copper-catalyzed Pummerer type reaction of α -thio aryl/heteroarylacetates: Synthesis of aryl/heteroaryl α -keto esters
  作者：Pipas Saha、Sumit Kumar Ray、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.03.069

  日期：2017.5

  A copper catalyzed Pummerer type reaction of α-thio aryl/heteroarylacetates is described for the first time. This transformation represents a new route to synthesize α-keto esters, which are important intermediates for pharmaceuticals and organic synthesis. The reaction proceeds via in situ generation of a thionium ion that undergoes hydrolysis to furnish α-keto esters in synthetically viable yields

  首次描述了铜催化的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯的Pummerer型反应。这种转变代表了合成α-酮酯的新途径，这是药物和有机合成的重要中间体。该反应通过原位产生的硫鎓离子进行而进行，该硫鎓离子经过水解以合成上可行的产率（最高达82％）提供α-酮酯。
• α-Thiocarbonyl synthesis<i>via</i>the Fe^II-catalyzed insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds
  作者：Hoda Keipour、Angela Jalba、Nour Tanbouza、Virginie Carreras、Thierry Ollevier

  DOI：10.1039/c9ob00261h

  日期：——

  Fe(OTf)2 was used to catalyze the insertion reaction of α-diazocarbonyls into S–H bonds at 40 °C. A wide range of α-thioesters were obtained in yields up to 96% within 24–48 h from their corresponding α-diazoesters. A variety of thiols were used for the unprecedented insertion reaction with an α-diazoketone, leading to yields up to 85% of α-thioketones.

  Fe（OTf）2用于在40°C催化α-重氮羰基插入S–H键的插入反应。在24-48小时内，从其相应的α-重氮酯类中获得了范围广泛的α-硫酯类，收率高达96％。各种硫醇用于与α-二氮酮的前所未有的插入反应，从而导致高达85％的α-硫酮生成。
• Room Temperature Coupling of Aryldiazoacetates with Boronic Acids Enhanced by Blue Light Irradiation
  作者：Amanda F. Silva、Marco A. S. Afonso、Rodrigo A. Cormanich、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1002/chem.201905812

  日期：2020.5.4

  visible-light-promoted photochemical protocol is reported for the coupling of aryldiazoacetates with boronic acids. This photochemical reaction shows great enhancement compared to the same protocol performed in the absence of light. Except for a few cases, the room temperature coupling in the dark (thermal process) generally does not work. When it does, it is likely to also involve free carbenes as key intermediates

  据报道可见光促进的光化学方案用于芳基重氮乙酸酯与硼酸的偶联。与没有光照的相同方案相比，这种光化学反应显示出极大的增强。除少数情况外，在黑暗（热过程）中的室温耦合通常不起作用。如果这样做的话，很可能还涉及到游离卡宾作为关键中间体。可替代地，光化学反应显示出广泛的范围，可以在空气中进行并且耐受各种各样的官能团。反应进化监测，DFT计算和控制实验已用于评估这种复杂机制的主要方面。具有生物活性的分子阿迪芬，苯那西嗪和阿普生已经被制备为合成应用的实例。
• Catalyst-free, scalable heterocyclic flow photocyclopropanation
  作者：Viktor Klöpfer、Robert Eckl、Johannes Floß、Philippe M. C. Roth、Oliver Reiser、Joshua P. Barham

  DOI：10.1039/d1gc01624e

  日期：——

  have been limited by their explosivity and toxicity. Their catalyst-free photolysis in continuous flow improves safety, sustainability and scalability compared to batch reactions. Herein, we report the continuous flow catalyst-free photocyclopropanation of heterocycles in up to grams per h productivity in a non-chlorinated, biodegradable solvent. Highly-functionalized cyclopropanated products are key

  工业过程开发受多种因素驱动，包括安全性、成本、稳健性和环境方面。然而，在化学工业中建立芳基重氮酯的尝试由于其爆炸性和毒性而受到限制。与间歇反应相比，它们在连续流动中的无催化剂光解提高了安全性、可持续性和可扩展性。在此，我们报告了在非氯化、可生物降解的溶剂中以高达每小时克的生产率连续流动无催化剂的杂环光环丙烷化反应。高度官能化的环丙烷化产物是合成药物和药学相关化合物的关键中间体。通过实验设计方法获得最佳条件和过程理解。与大规模批量实验相比，连续流动条件提高了产量、生产率和过程安全性。
• Aminopalladation-Triggered Carbene Insertion Reaction: Synthesis of 2-(1<i>H</i>-Indol-3-yl)acetates
  作者：Ziwei Hu、Shuang Luo、Qiang Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201400799

  日期：2015.3.23

  red carbene insertion reaction for the synthesis of C‐3 alkylated indole derivatives from ortho‐alkynyltrifluoroacetanilides and α‐diazoacetates is presented; it involves a palladium catalyst and a weak base in the open air. Yields range from 49–88% with excellent functional group tolerance. The reaction proceeds through intramolecular aminopalladation of alkynes followed by carbene insertion. Migratory

  给出了一个由核pal触引发的卡宾插入反应的第一个例子，该反应由邻炔基三氟乙酰胺和α-重氮乙酸酯合成C-3烷基化的吲哚衍生物。它涉及钯催化剂和露天中的弱碱。产率在49％到88％之间，具有出色的官能团耐受性。该反应通过炔烃的分子内氨基palpalation进行，然后插入卡宾。卡宾向σ-吲哚基钯中间体的迁移插入优于NH插入。