Ph-BINEPINE

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Ph-BINEPINE
• 英文别名: (R)-Ph-BINEPINE；13-phenyl-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₈H₂₁P
• 分子量: 388.448
• InChiKey: NHIVGNHRQMUGNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph-BINEPINE 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 叔丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 134.0h， 生成 2-[[(12R,13R)-13-phenyl-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-12-yl]methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的Pd催化的α支化醛的分子内不对称α-芳构化的对映异构体（P，N）配体

  摘要：

  三合一：合成路线短，可轻松获得以手性的三个不同元素为特征的新型手性（P，N）配体。这些配体在具有挑战性的Pd催化的α-支化醛的分子内不对称α-芳基化反应中具有很高的对映选择性（见图）。

  DOI：

  10.1002/anie.201108061
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 正丁基锂 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 Ph-BINEPINE
  参考文献：
  名称：

  具有立体立体P中心的高度模块化C1对称手性（P，N）配体：实验和理论研究

  摘要：

  提出了一种新型的双齿（P，N）配体的改进合成方法，其结构以手性的三个不同元素为特征。中心手性元素（在苄基碳和磷原子上）的立体选择性安装取决于磷取代基的大小。已经对磷中心的热转化进行了实验研究，并通过DFT计算进行了进一步的关联。还研究了这些配体的潜力以及磷原子在醛（Pd）的不对称α-芳基化和烯丙醇（Ir）氢化中的作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201303146
• 作为试剂：
  描述：

  频哪酮 在 苯硅烷 、 copper diacetate 、 Ph-BINEPINE 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-丁醇,3,3-二甲基-,(2S)- 、 (2R)-3,3-二甲基丁烷-2-醇
  参考文献：
  名称：

  单齿双萘酚磷配体对铜的酮催化对映选择性氢化硅烷化

  摘要：

  无需碱：提出了使用单齿双萘并膦配体的第一个铜催化羰基化合物的不对称氢化硅烷化反应。优化反应参数后，无需碱即可获得多种芳基烷基，环状，杂环和脂肪族酮的高收率和对映选择性（最高96％ee）。

  DOI：

  10.1002/chem.200902442

文献信息

• Peptide-tethered monodentate and chelating histidylidene metal complexes: synthesis and application in catalytic hydrosilylation
  作者：Angèle Monney、Flavia Nastri、Martin Albrecht

  DOI：10.1039/c3dt50424g

  日期：——

  abstraction from the rhodium centre, while tyrosine remained non-coordinating under identical conditions. High catalytic activities in hydrosilylation were achieved with all peptide-based rhodium complexes. The cationic SMet,CHis*-bidentate peptide rhodium catalyst outperformed the monodentate neutral peptide complexes and constitutes one of the most efficient rhodium carbene catalysts for hydrosilylation

  的Ñ δ，Ñ ε -dimethylated histidinium盐（他*）被拴在寡肽和金属化，以形成的Ir（III）和Rh（我）NHC络合物。基于肽的组氨酸二亚胺配合物仅含有丙氨酸，合成了Ala–Ala–His * – [M]和Ala–Ala–Ala–His * – [M]（[M] = 铑（鳕鱼）Cl，Ir（Cp *）Cl 2）以及具有潜在螯合作用的寡肽复合物蛋氨酸 和酪氨酸残基，Met–Ala–Ala–His * –铑（鳕鱼）Cl 和 提尔–Ala–Ala–His * –铑（鳕鱼）Cl。从铑中心提取卤化物诱导了含有蛋氨酸的组氨酸亚基配体的螯合，而酪氨酸在相同条件下仍然不协调。所有基于肽的铑配合物均能实现氢化硅烷化中的高催化活性。阳离子S Met，C His *-双齿肽铑催化剂的性能优于单齿中性肽络合物，构成了氢化硅烷化最有效的铑卡宾催化剂之一，为肽在催化中用作N-杂环卡宾配体提供了新的机会。
• Palladium Chemistry of 2-Ferrocenyl-1,10-phenanthroline Ligand
  作者：Jérôme Durand、Serafino Gladiali、Giulia Erre、Ennio Zangrando、Barbara Milani

  DOI：10.1021/om060703a

  日期：2007.2.1

  The synthesis of the 2-ferrocenyl-1,10-phenanthroline ligand 1 has been improved, and its reactivity toward palladium is described. This study allows evidencing that 1 can coordinate to the metal center in an N−N bidentate fashion or undergo ortho metalation, thus acting as a terdentate N−N−C pincer ligand. Examples of the former coordination mode include complexes [Pd(Cl)(Me)(1)] (2) and [Pd(Me)(NCMe)(1)][PF6]

  改进了2-二茂铁基-1，10-菲咯啉配体1的合成，并描述了其对钯的反应性。这项研究可以证明1可以以N-N齿状方式与金属中心配位或经历原位金属化，因此可作为具有齿状的N-C钳形配体。前一种配位模式的例子包括络合物[Pd（Cl）（Me）（1）]（2）和[Pd（Me）（NCMe）（1）] [PF 6 ]（3），而在[ Pd（1）（O 2 CCF 3）]（5），[Pd（1）（MeCN）] [PF6 ]（6）和[Pd（1）（PPh 3）] [O 2 CCF 3 ]（7）。这些环金属化的加合物是手性外消旋化合物。透视化合物的晶体结构5，6，和7已经确定，确认一个五元环钯的存在和证明的是，在固态发生填料通过配体的菲咯啉环之间弱π-π相互作用。5的外消旋混合物与对映体纯膦（R）-Ph-BINEPINE（8）提供了动力学动态拆分，导致两次重结晶后仅分离出两种可能的非对映异构体之一。
• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Axially Chiral, Electrophilic Fluorophosphonium Cations: Synthesis, Lewis Acidity, and Reactivity in the Hydrosilylation of Ketones
  作者：Lars Süsse、James H. W. LaFortune、Douglas W. Stephan、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00912

  日期：2019.2.11

  FIA and GEI values attest that these new fluorophosphonium cations have a higher Lewis acidity compared to the ubiquitous B(C6F5)3. Furthermore, application of these highly electrophilic compounds in the catalytic hydrosilylation of ketones and an investigation of the mechanism lead to a refined picture of the role of highly electrophilic fluorophosphonium cations.

  制备了基于具有双萘基骨架的二氢膦类的轴向手性[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]类似物，并通过X射线衍射分析对其结构进行了表征。FIA和GEI值的计算计算证明，与普遍存在的B（C 6 F 5）3相比，这些新的氟phosph阳离子具有更高的路易斯酸度。此外，将这些高度亲电的化合物应用于酮的催化硅氢加成反应以及对其机理的研究，可以使人们进一步了解高度亲电的氟phosph阳离子的作用。
• Chiral α-branched mono phosphine auxiliaries, reversal of sense of asymmetric induction upon substitution
  作者：Peter Kasák、Kurt Mereiter、Michael Widhalm

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.09.008

  日期：2005.10

  monophosphine ligands were tested in asymmetric hydrogenation, hydroboration, and Suzuki–Miyaura coupling showing asymmetric inductions up to 91% ee. In the case of hydrogenation, clear evidence was found that enantioselectivity is substantially controlled through α-C chirality rather than through biaryl chirality, which was demonstrated by a change of the sense of asymmetric induction upon change of substituents

  通过一个或两个随后的高度非对映选择性的α-去质子化/烷基化步骤，然后用阮内镍进行脱硫，从对映体纯的磷脂碱硫化物3合成一组10个（单-或双-）α-手性单膦配体。通过X射线晶体结构分析确定它们的相对构型。新的单膦配体在不对称氢化，氢硼化和Suzuki-Miyaura偶联中进行了测试，显示不对称诱导率高达91％ee。在氢化的情况下，发现明确的证据表明对映选择性基本上是通过α-C手性而不是通过联芳基手性来控制的，这通过取代基的变化引起的不对称感应的变化来证明。