(3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine
• 英文别名: N,N-diethyl-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₂₆H₂₆NP
• 分子量: 383.473
• InChiKey: VQZXJNKYGIMPIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine 在 盐酸 作用下， 生成 (S)-4-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydro-3H-dinaphtho[2,1-c;1',2'-e]phosphepine
  参考文献：
  名称：

  新型手性单齿膦的合成及其在不对称氢化中的应用

  摘要：

  描述了手性4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶1a – g的一般合成。所得配体代表一类新的单齿手性膦。1a - g在不饱和羧酸衍生物的铑催化的不对称氢化中的首次应用证明了我们配体的有用性。在1d存在下，对α-乙酰氨基多辛酸甲酯氢化反应的对映选择性高达95％ee 。该结果代表了在单齿膦存在下不对称氢化的最高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00943-7
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 正丁基锂 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 四甲基乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 (3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的Pd催化的α支化醛的分子内不对称α-芳构化的对映异构体（P，N）配体

  摘要：

  三合一：合成路线短，可轻松获得以手性的三个不同元素为特征的新型手性（P，N）配体。这些配体在具有挑战性的Pd催化的α-支化醛的分子内不对称α-芳基化反应中具有很高的对映选择性（见图）。

  DOI：

  10.1002/anie.201108061
• 作为试剂：
  描述：

  硝基甲烷 、 (+/-)-diethyl octa-1,2-dienylphosphonate 在 (3,5-Dihydro-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-diethyl-amine 、 苯酚 作用下， 以 1,3-二噁烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-diethyl 3-(nitromethyl)oct-1-enylphosphonate 、 (E)-diethyl 3-(nitromethyl)oct-1-enylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Carbon−Carbon Bond Formation γ to a Carbonyl Group: Phosphine-Catalyzed Addition of Nitromethane to Allenes

  摘要：

  A chiral phosphine catalyzes the addition of a carbon nucleophile to the gamma position of an etectron-poor allene (amide-, ester-, or phosphonate-substituted), in preference to isomerization to a 1,3-diene, in good ee and yield. This strategy provides an attractive method for the catalytic asymmetric gamma functionalization of carbonyl (and related) compounds.

  DOI：

  10.1021/ja9061823

文献信息

• Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts for the Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives
  作者：Stephan Enthaler、Giulia Erre、Kathrin Junge、Jens Holz、Armin Börner、Elisabetta Alberico、Ilenia Nieddu、Serafino Gladiali、Matthias Beller

  DOI：10.1021/op0602270

  日期：2007.5.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of various β-dehydroamino acid derivatives to give optically active β-amino acids has been examined. Chiral monodentate 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines, which are easily tuned and accessible in a multi-10-g scale, have been used as ligands. The enantioselectivity is largely dependent on the nature of the substituent at the phosphorous atom and on

  已经研究了铑催化的各种β-脱氢氨基酸衍生物的不对称氢化，以产生光学活性的β-氨基酸。手性单齿4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶类易配体已被轻松调配，并且可在多至10 g的范围内使用。对映选择性主要取决于磷原子上取代基的性质以及底物的结构。应用了高达94％ee的优化条件。
• Axially Chiral, Electrophilic Fluorophosphonium Cations: Synthesis, Lewis Acidity, and Reactivity in the Hydrosilylation of Ketones
  作者：Lars Süsse、James H. W. LaFortune、Douglas W. Stephan、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00912

  日期：2019.2.11

  FIA and GEI values attest that these new fluorophosphonium cations have a higher Lewis acidity compared to the ubiquitous B(C6F5)3. Furthermore, application of these highly electrophilic compounds in the catalytic hydrosilylation of ketones and an investigation of the mechanism lead to a refined picture of the role of highly electrophilic fluorophosphonium cations.

  制备了基于具有双萘基骨架的二氢膦类的轴向手性[（C 6 F 5）3 PF] [B（C 6 F 5）4 ]类似物，并通过X射线衍射分析对其结构进行了表征。FIA和GEI值的计算计算证明，与普遍存在的B（C 6 F 5）3相比，这些新的氟phosph阳离子具有更高的路易斯酸度。此外，将这些高度亲电的化合物应用于酮的催化硅氢加成反应以及对其机理的研究，可以使人们进一步了解高度亲电的氟phosph阳离子的作用。
• Synthesis of novel chiral binaphthyl phosphorus ligands and their applications in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Yongxiang Chi、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00877-8

  日期：2002.7

  A series of new chiral mono- or bidentate phosphorus ligands were efficiently prepared through a key intermediate (S)-4-chloro-4,5-dihydro-3H-4-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a′]binaphthalene and its derivatives. These ligands were applied in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-dehydro amino acids, enol acetates, itaconates, and enamides. Good to excellent enantioselectivities were obtained

  通过关键中间体（S）-4-氯-4,5-二氢-3 H -4-磷酸环庚七[2,1- a ; 3,4- a ']双萘及其衍生物。这些配体用于α-脱氢氨基酸，烯醇乙酸酯，衣康酸酯和烯酰胺的Rh催化的不对称氢化。获得良好至优异的对映选择性（高达99.5％ee）。
• Synthesis of new chiral monodentate phosphines and their use in asymmetric hydrogenation
  作者：Kathrin Junge、Günther Oehme、Axel Monsees、Thomas Riermeier、Uwe Dingerdissen、Matthias Beller

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00943-7

  日期：2002.7

  A general synthesis of chiral 4,5-dihydro-3H-dinaphthophosphepines 1a–g is described. The resulting ligands represent a new class of monodentate chiral phosphines. First applications of 1a–g in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of unsaturated carboxylic acid derivatives demonstrate the usefulness of our ligands. Enantioselectivities up to 95% ee for the hydrogenation of methyl α-acetamidocinnamate

  描述了手性4,5-二氢-3 H-二萘并吡啶1a – g的一般合成。所得配体代表一类新的单齿手性膦。1a - g在不饱和羧酸衍生物的铑催化的不对称氢化中的首次应用证明了我们配体的有用性。在1d存在下，对α-乙酰氨基多辛酸甲酯氢化反应的对映选择性高达95％ee 。该结果代表了在单齿膦存在下不对称氢化的最高对映选择性。
• Atropoisomeric (P,N) Ligands for the Highly Enantioselective Pd-Catalyzed Intramolecular Asymmetric α-Arylation of α-Branched Aldehydes
  作者：Pradeep Nareddy、Luca Mantilli、Laure Guénée、Clément Mazet

  DOI：10.1002/anie.201108061

  日期：2012.4.16

  Three‐in‐one: A short synthetic route readily gives access to a new class of chiral (P,N) ligands characterized by three distinct elements of chirality. These ligands are highly enantioselective in the challenging Pd‐catalyzed intramolecular asymmetric α‐arylation of α‐branched aldehydes (see picture).

  三合一：合成路线短，可轻松获得以手性的三个不同元素为特征的新型手性（P，N）配体。这些配体在具有挑战性的Pd催化的α-支化醛的分子内不对称α-芳基化反应中具有很高的对映选择性（见图）。