1-methyl-3-(1-nitroethyl)benzene | 29342-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-(1-nitroethyl)benzene
• 英文别名: 1-m-Methylphenyl-1-nitroaethan；1-m-Tolyl-1-nitro-ethan；NoName_173
• CAS: 29342-32-3
• 化学式: C₉H₁₁NO₂
• 分子量: 165.192
• InChiKey: IWGZCRKBOSEMLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-(1-nitroethyl)benzene 在 溶剂黄146 、 三乙胺 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 methyl (2RS,3aRS,6RS)-2,6-dimethyl-6-(3-tolyl)hexahydropyrrolo[1,2-b]isoxazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由1-芳基取代的硝基烷烃和丙烯醛经迈克尔加成和硝基还原环化反应合成5-烷基-5-芳基-1-吡咯啉N-氧化物

  摘要：

  已经建立了使用5-芳基-5-芳基-1-吡咯啉N-氧化物（AAPO）的通用方法，该方法使用易得的芳基溴化物，硝基烷烃和丙烯醛作为起始原料。钯催化的硝基烷的芳基化反应生成了1-芳基取代的硝基烷，在室温下将其与丙烯醛一起进行了Et 3 N催化的迈克尔加成反应，得到了4-芳基-4-硝基醛。然后将其在0°C下使用Zn-HOAc在EtOH中的溶液进行硝基还原环化，然后将反应混合物加热至室温24小时，从而提供5-烷基-5-芳基-1-吡咯啉N-氧化物总体产量高。还描述了环硝酮与甲基丙烯酸甲酯的1，3-偶极环加成的选定实例。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.07.046
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-溴乙基)-3-甲基苯 在 间苯三酚 、 尿素 、 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-methyl-3-(1-nitroethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic and kinetic acidity properties of nitroalkanes. Correlation of the effects of structure on the ionization constants and the rate constants of neutralization of substituted 1-phenyl-1-nitroethanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00718a036

文献信息

• An asymmetric sp3–sp3 cross-electrophile coupling using ‘ene’-reductases
  作者：Haigen Fu、Jingzhe Cao、Tianzhang Qiao、Yuyin Qi、Simon J. Charnock、Samuel Garfinkle、Todd K. Hyster

  DOI：10.1038/s41586-022-05167-1

  日期：2022.10.13

  XEC between alkyl halides and nitroalkanes catalyzed by flavin-dependent ‘ene’-reductases. Photoexcitation of the enzyme-templated charge-transfer complex between an alkyl halide and flavin cofactor enables the chemoselective reduction of alkyl halide over the thermodynamically favored nitroalkane partner. The key C–C bond-forming step occurs via the reaction of an alkyl radical with an in situ generated

  C sp 3 –C sp 3键的催化不对称构建仍然是有机合成中最重要的挑战之一。1金属催化的交叉亲电子偶联 (XEC) 已成为形成 C-C 键的强大工具。2-5然而，耦合两种不同的具有高交叉选择性和立体选择性的 C sp 3 -亲电子试剂仍然是一个未解决的挑战。在这里，我们报道了由黄素依赖性“烯”还原酶催化的卤代烷和硝基烷之间的高度化学和对映选择性C sp 3 –C sp 3 XEC。卤代烷和黄素辅助因子之间的酶模板电荷转移复合物的光激发使得卤代烷相对于热力学有利的硝基烷伙伴物发生化学选择性还原。关键的 C-C 键形成步骤是通过烷基自由基与原位生成的硝基发生反应，形成硝基阴离子，然后硝基阴离子分解形成亚硝酸根和烷基。酶控制的氢原子转移提供了高水平的对映选择性。这种反应性在小分子催化中是未知的，凸显了酶利用新机制来解决长期存在的合成挑战的潜力。
• Asymmetric <i>C</i>-Alkylation of Nitroalkanes <i>via</i> Enzymatic Photoredox Catalysis
  作者：Haigen Fu、Tianzhang Qiao、Jose M. Carceller、Samantha N. MacMillan、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.2c12197

  日期：2023.1.18

  Tertiary nitroalkanes and the corresponding α-tertiary amines represent important motifs in bioactive molecules and natural products. The C-alkylation of secondary nitroalkanes with electrophiles is a straightforward strategy for constructing tertiary nitroalkanes; however, controlling the stereoselectivity of this type of reaction remains challenging. Here, we report a highly chemo- and stereoselective

  叔硝基烷烃和相应的α-叔胺代表了生物活性分子和天然产物中的重要基序。仲硝基烷烃与亲电子试剂的C烷基化是构建叔硝基烷烃的简单策略；然而，控制此类反应的立体选择性仍然具有挑战性。在这里，我们报道了由工程黄素依赖性“烯”还原酶（ERED）催化的硝基烷烃与卤代烷的高度化学和立体选择性C烷基化。来自嗜土芽孢杆菌的老黄色酶的定向进化提供了三重突变体 GkOYE-G7，能够以高产率和对映选择性合成叔硝基烷烃。机理研究表明，底物和辅因子之间形成的酶模板电荷转移复合物的激发是自由基引发的原因。此外，还开发了一种单酶双机制级联反应，可以从简单的硝基烯烃制备叔硝基烷烃，突出了使用一种酶进行两种机制不同的反应的潜力。
• Palladium-catalyzed α-arylation of nitroalkanes with aryl triflates through the C(sp2)−C(sp3) bond coupling
  作者：Sengui Hu、Xiaoyu He、Zhiguo Lei、Lin Yu、Wengui Duan

  DOI：10.1016/j.molstruc.2023.135565

  日期：2023.8

  Herein, we present an efficient and practical method for the synthesis of α-arylated nitroalkanes through palladium-catalyzed cross-coupling of nitroalkanes and phenol derivatives under mild conditions. The key to this success lies in using BrettPhos as a ligand. Compared with the known methods, this method is more novel and environmentally friendly by using phenol derivatives acting as arylating reagents

  在此，我们提出了一种在温和条件下通过钯催化的硝基烷烃和苯酚衍生物的交叉偶联合成 α-芳基化硝基烷烃的有效且实用的方法。这一成功的关键在于使用 BrettPhos 作为配体。与已知方法相比，该方法使用可从天然丰富的木质素中获得的苯酚衍生物作为芳基化试剂，更加新颖和环保。带有供电子或吸电子的底物与反应相容，以 50% 至 90% 的产率提供 α-芳基化硝基烷烃。此外，可以容忍各种官能团，例如卤化物、胺、乙酰基、烯烃、酯、醚和硫醚。通过使用新开发的协议，
• Synthesis of 5-alkyl-5-aryl-γ-lactams from 1-aryl-substituted nitroalkanes and methyl acrylate via Michael addition and reductive lactamization
  作者：Jingjing Xu、Xingyao Li、Jinlong Wu、Wei-Min Dai

  DOI：10.1016/j.tet.2014.04.074

  日期：2014.6

  A general method for accessing 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams has been developed using readily available aryl bromides, nitroalkanes, and methyl acrylate as the starting materials. The palladium-catalyzed arylation of nitroalkanes gave the 1-aryl-substituted nitroalkanes, which underwent the DBU-mediated Michael addition with methyl acrylate at room temperature to afford the methyl 4-aryl-4-nitroalkanoates. The latter were then subjected to the nitro reduction using NaBH4-NiCl2 center dot 6H(2)O in MeOH at 0 degrees C to furnish, after treatment with aqueous K2CO3 at room temperature, the 5-alkyl-5-aryl-gamma-lactams in good to excellent overall yields. Selected examples of N-alkylation of the gamma-lactams were also illustrated. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• KURZ, M. E.;NGOVIWATCHAI, PREECHA;TANTRARANT, TOSAPORN, J. ORG. CHEM., 1981, 46, N 23, 4668-4672
  作者：KURZ, M. E.、NGOVIWATCHAI, PREECHA、TANTRARANT, TOSAPORN

  DOI：——

  日期：——