5-methyl-N-phenylhex-4-enamide | 1427450-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-N-phenylhex-4-enamide
• CAS: 1427450-18-7
• 化学式: C₁₃H₁₇NO
• 分子量: 203.284
• InChiKey: SFTAOVDSVCMKOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-N-phenylhex-4-enamide 在 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 、 苯硫酚 、 tetrabutylammonium dibutyl phosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到5-isopropyl-1-phenylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  酰胺NH键的质子耦合电子转移活化引起的催化CN键形成反应

  摘要：

  在过去的三年中，我们的小组对质子偶联电子转移（PCET）促进普通有机官能团的直接均质键活化的能力感兴趣，而普通有机官能团对常规氢原子转移催化剂的底物构成了挑战。该观点详细介绍了我们为开发氧化PCET平台以激活酰胺的强N–H键，为合成有用的酰胺基提供催化途径而做出的努力。我们成功地确定了单电子氧化剂和布朗斯台德碱的兼容组合，尽管它们无法独立激活酰胺底物，但与必要的能级同时伴随通过协调的PCET均化N–H键的作用。所得的酰胺基被用于烯烃碳氨化和加氢酰胺化的新催化方案的开发中。我们还强调了我们的努力，以开发基于PCET的键弱化方案，用于使用酰胺底物的催化共轭胺化反应。在这项工作中，与Ti（III）催化剂配位会显着降低连接的酰胺N–H键的强度，从而使弱H原子受体TEMPO容易发生PCET事件。尽管此讨论的重点是酰胺活化，但我们认为此处介绍的设计参数是通用的，应该为开发PCET催化剂系统提供框架，以

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b00486
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-N-phenylbutanamide 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5-methyl-N-phenylhex-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  烯烃分子内脱氢胺化通过双有机光氧化还原和钴催化在没有氢受体的情况下进行

  摘要：

  在没有牺牲氢受体的情况下，直接 C-H/N-H 脱氢偶联是一种有前途但在热力学上不利的转变。在此，通过协同光氧化还原和钴催化与H 2释放，实现了概念上新颖的烯烃无氧化剂脱氢胺化。通过这种方法，合成了具有优异原子经济性的多种五元 N-杂环。绿色系统将解决对传统氧化条件敏感的挑战。此外，讨论了该方法的范围和机械细节。

  DOI：

  10.1039/d2gc02084j

文献信息

• Silver-Catalyzed Radical Aminofluorination of Unactivated Alkenes in Aqueous Media
  作者：Zhaodong Li、Liyan Song、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja400124t

  日期：2013.3.27

  We report herein a mild and catalytic intramolecular aminofluorination of unactivated alkenes. Thus, with the catalysis of AgNO3, the reactions of various N-arylpent-4-enamides with Selectfluor reagent in CH2Cl2/H2O led to the efficient synthesis of 5-fluoromethyl-substituted γ-lactams. A mechanism involving silver-catalyzed oxidative generation of amidyl radicals and silver-assisted fluorine atom

  我们在此报告了未活化烯烃的温和催化分子内氨基氟化。因此，在 AgNO3 的催化下，各种 N-芳基戊-4-烯酰胺与 Selectfluor 试剂在 CH2Cl2/H2O 中的反应导致 5-氟甲基取代的 γ-内酰胺的有效合成。提出了一种涉及银催化氧化产生酰胺基自由基和银辅助氟原子转移的机制。
• Catalytic Alkene Carboaminations Enabled by Oxidative Proton-Coupled Electron Transfer
  作者：Gilbert J. Choi、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.5b05377

  日期：2015.7.29

  N-arylamides (bond dissociation free energies ∼ 100 kcal/mol) via concerted proton-coupled electron transfer (PCET) and mediating efficient carboamination reactions of the resulting amidyl radicals. This manner of PCET activation, which finds its basis in numerous biological redox processes, enables the formal homolysis of a stronger amide N-H bond in the presence of weaker allylic C-H bonds, a selectivity that

  在这里，我们描述了一种由铱光催化剂和弱磷酸盐碱组成的双催化剂体系，该体系能够通过协同质子耦合电子转移（PCET）选择性地均化 N-芳基酰胺的 NH 键（键解离自由能 ~ 100 kcal/mol） ) 并介导所得酰胺基自由基的有效碳胺化反应。这种 PCET 活化方式在众多生物氧化还原过程中找到了基础，它能够在较弱的烯丙基 CH 键存在下对较强的酰胺 NH 键进行形式均裂，这种选择性在常规分子 H 原子受体中并不常见。此外，这种转化可以从简单的酰胺原料中获得广泛的结构复杂的杂环。设计，合成范围，
• Brønsted Base Assisted Photoredox Catalysis: Proton Coupled Electron Transfer for Remote C−C Bond Formation via Amidyl Radicals
  作者：Jiaqi Jia、Yee Ann Ho、Raoul F. Bülow、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201802907

  日期：2018.9.20

  The synthesis of alkyne‐ and alkene‐decorated lactams has been achieved through a photoredox‐initiated radical cascade reaction. The developed Brønsted base assisted, photoredox‐catalyzed, intramolecular 5‐exo‐trig cyclization/intermolecular radical addition/elimination reaction provides facile access to functionalized γ‐lactams, with good functional group tolerance and high yields.

  炔烃和烯烃修饰的内酰胺的合成是通过光氧化还原引发的自由基级联反应实现的。所开发的布朗斯台德碱的帮助下，photoredox催化分子内-5-外- TRIG环化/分子间基加/消除反应提供容易访问官能γ内酰胺类，具有良好的官能团耐受性和高的产率。
• Photoredox-Catalyzed Oxidation of Anions for the Atom-Economical Hydro-, Amido-, and Dialkylation of Alkenes
  作者：Katherine C. Forbes、Anne Marie Crooke、Yuri Lee、Masamu Kawada、Kian M. Shamskhou、Rachel A. Zhang、Jeffrey S. Cannon

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03055

  日期：2022.3.4

  method to generate free radical intermediates in organic synthesis. This report describes the use of photoredox catalysis to directly oxidize common nucleophilic anions to access electrophilic 1,3-dicarbonyl and amidyl radical intermediates. First, conjugate bases of 1,3-dicarbonyls were oxidized to neutral radical species for intramolecular hydro- and dialkylation of alkenes. This overall redox-neutral

  光氧化还原催化已成为有机合成中产生自由基中间体的有效方法。本报告描述了使用光氧化还原催化直接氧化常见的亲核阴离子以获得亲电子 1,3-二羰基和酰胺基自由基中间体。首先，1,3-二羰基的共轭碱基被氧化成中性自由基，用于烯烃的分子内加氢和二烷基化。这种整体氧化还原中性工艺以优异的收率（高达 96%）提供了环戊酮产品。范围包括各种苯乙烯自由基受体和具有新形成的邻位季碳的产品。然后将该过程扩展到通过通过N进行的烯烃酰胺基烷基化来合成吡咯烷酮-芳基酰胺基自由基中间体，产率高（高达 85%）。这些反应的特点是条件温和、原子经济性高，并且没有化学计量的副产物。机械和计算研究支持逐步质子耦合电子转移机制，其中“借电子”光催化剂氧化阴离子并在成键后还原苄基自由基。
• Understanding Chemoselectivity in Proton-Coupled Electron Transfer: A Kinetic Study of Amide and Thiol Activation
  作者：Guanqi Qiu、Robert R. Knowles

  DOI：10.1021/jacs.9b08398

  日期：2019.10.23

  of proton-coupled electron transfer (PCET) has advanced significantly, few reports have sought to elucidate the factors that control chemoselectivity in these reactions. Here we present a kinetic study that provides a quantitative basis for understanding the chemoselectivity in competitive PCET activations of amides and thiols relevant to catalytic olefin hydroamidation reactions. These results demonstrate

  虽然对质子耦合电子转移 (PCET) 的机理理解有了显着进展，但很少有报道试图阐明控制这些反应中化学选择性的因素。在这里，我们提出了一项动力学研究，该研究为理解与催化烯烃加氢酰胺化反应相关的酰胺和硫醇的竞争性 PCET 活化的化学选择性提供了定量基础。这些结果证明了 PCET 速率常数、氢键平衡和速率-驱动力关系之间的相互作用如何共同决定在给定条件下的 PCET 化学选择性。反过来，这些发现预测了模型加氢酰胺化反应中的反应性趋势，在存在更弱的硫醇 SH 键的情况下使酰胺 NH 键的选择性活化合理化，