(S)-methyl 1-((R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate | 1223091-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-methyl 1-((R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-(1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate；(1S)-1-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]-2-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester；methyl (1S)-1-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]-2-oxocyclopentanecarboxylate；(2S,3R)-methyl 1-(1-(4-methoxyphenyl)-2-nitro-ethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate；methyl (1S)-1-[(1R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl]-2-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 1223091-49-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₆
• 分子量: 321.33
• InChiKey: SOTCWFIGKWEITB-CJNGLKHVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4-甲氧苯基)-2-硝基乙烯 、 2-甲氧羰基环戊酮 在 （S）-1-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-3-[1-（二甲基氨基）-3-甲基丁烷-2-基]硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以96%的产率得到(S)-methyl 1-((R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-nitroethyl)-2-oxocyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  双功能硫脲催化分子间和分子内硝基-迈克尔加成反应立体构筑四元立体中心

  摘要：

  描述了由由L-缬氨酸制备的手性硫脲催化的β-酮酯向硝基烯烃的高度非对映选择性和对映选择性共轭加成。两个连续的三级和四级立体中心的形成以高收率，极佳的非对映异构和对映异构发生，且催化剂负载量仅为2 mol％。该反应是一般的，并且已经测试了不同的β-酮酯以及芳基-和烷基硝基烯烃。相同的催化剂已被用于促进分子内共轭物的首次加成，从而导致中等非对映选择性和良好对映选择性的环状加合物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000612

文献信息

• Catalytic Asymmetric 1,4-Additions of β-Keto Esters to Nitroalkenes Promoted by a Bifunctional Homobimetallic Co2-Schiff Base Complex
  作者：Makoto Furutachi、Zhihua Chen、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.3390/molecules15010532

  日期：——

  Catalytic asymmetric 1,4-addition of β-keto esters to nitroalkenes is described. 2.5 mol % of a homobimetallic Lewis acid/Brønsted base bifunctional Co2-Schiff base complex smoothly promoted the reaction in excellent yield (up to 99%), diastereoselectivity, and enantioselectivity (up to >30:1 dr and 98% ee). Catalyst loading was successfully reduced to 0.1 mol %. Mechanistic studies suggested that

  描述了 β-酮酯与硝基烯烃的催化不对称 1,4-加成反应。2.5 mol% 的均双金属路易斯酸/Brønsted 碱双功能 Co2-Schiff 碱配合物以优异的产率（高达 99%）、非对映选择性和对映选择性（高达 >30:1 dr 和 98% ee）顺利促进反应。催化剂负载成功地降低到 0.1 mol%。机理研究表明，两个 Co 金属中心的分子内协同功能对于高催化活性和立体选择性很重要。
• 2-Azanorbornane-Based Amino Alcohol Organocatalysts for Asymmetric Michael Reaction of β-Keto Esters with Nitroolefins
  作者：Rei Togashi、Madhu Chennapuram、Chigusa Seki、Yuko Okuyama、Eunsang Kwon、Koji Uwai、Michio Tokiwa、Mitsuhiro Takeshita、Hiroto Nakano

  DOI：10.1002/ejoc.201900308

  日期：2019.6.30

  A highly enantioselective Michael addition of β‐keto esters to nitroolefins was carried out using newly designed optically active 2‐azanorbornane‐based amino alcohol organocatalysts to produce the corresponding chiral Michael adducts in good chemical yields (up to 99 %) and stereoselectivities (up to dr = 91:9, up to 91 % ee).

  使用新设计的光学活性的基于2-氮杂降冰片烷的氨基醇有机催化剂，对β-酮酯向硝基烯烃进行了高对映选择性的迈克尔加成反应，从而以良好的化学收率（高达99％）和立体选择性（高达dr = 91：9，最高可达91％ee）。
• Hexafluorobenzene: a powerful solvent for a noncovalent stereoselective organocatalytic Michael addition reaction
  作者：Alessandra Lattanzi、Claudia De Fusco、Alessio Russo、Albert Poater、Luigi Cavallo

  DOI：10.1039/c2cc17488j

  日期：——

  A dramatic enhancement of the diastereo- and enantioselectivity in the nitro-Michael addition reaction organocatalysed by a commercially available alpha,alpha-L-diaryl prolinol was disclosed when performing the reaction in unconventional hexafluorobenzene as a medium. DFT calculations were performed to clarify the origin of stereoselectivity and the role of C(6)F(6).

  当在非常规六氟苯作为介质中进行反应时，公开了由市售的α，α-L-二芳基脯氨醇有机催化的硝基-迈克尔加成反应中非对映选择性和对映选择性的显着提高。进行DFT计算以阐明立体选择性的起源和C（6）F（6）的作用。
• Rhodium/Chiral Urea Relay Catalysis Enables an Enantioselective Semipinacol Rearrangement/Michael Addition Cascade
  作者：Dian-Feng Chen、Pei-Yu Wu、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ol4017386

  日期：2013.8.2

  The combined use of rhodium and cinchona-based squaramide has first been introduced for asymmetric relay catalysis, enabling a highly enantioselective semipinacol rearrangement/Michael addition cascade.
• Stereocontrolled Construction of Quaternary Stereocenters by Inter- and Intramolecular Nitro-Michael Additions Catalyzed by Bifunctional Thioureas
  作者：Rubén Manzano、José M. Andrés、María D. Muruzábal、Rafael Pedrosa

  DOI：10.1002/adsc.201000612

  日期：2010.12.17

  A highly diastereo- and enantioselective conjugate addition of β-keto esters to nitroolefins, catalyzed by a chiral thiourea prepared from L-valine is described. The formation of two contiguous tertiary and quaternary stereocenters occurs in high yield and excellent diastereo- and enantioselection with only 2 mol% of catalyst loading. The reaction is general and different β-keto esters and aryl- and

  描述了由由L-缬氨酸制备的手性硫脲催化的β-酮酯向硝基烯烃的高度非对映选择性和对映选择性共轭加成。两个连续的三级和四级立体中心的形成以高收率，极佳的非对映异构和对映异构发生，且催化剂负载量仅为2 mol％。该反应是一般的，并且已经测试了不同的β-酮酯以及芳基-和烷基硝基烯烃。相同的催化剂已被用于促进分子内共轭物的首次加成，从而导致中等非对映选择性和良好对映选择性的环状加合物。