2-(2-adamantylidene)adamantane | 30541-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: 2-(2-adamantylidene)adamantane
• 英文别名: adamantylidene-adamantane；tricyclo(3.3.1.1^3,7)decane, tricyclo(3.3.1.1^3,7)decylidene；2,2’-bi(adamantanylidene)；2,2'-bi(adamantanylidene)；adamantylidene adamantane；adamantylideneadamantane
• CAS: 30541-56-1
• 化学式: C₂₀H₂₈
• 分子量: 268.442
• InChiKey: KRDXURLKZNAXAQ-VXPUYCOJSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-186 °C
• 沸点：
  377.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-adamantylidene)adamantane 在 dimethyl sulfide borane 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以99%的产率得到2,2'-联金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Efficient Hydrogenation of Sterically Hindered Olefins with Borane−Methyl Sulfide Complex

  摘要：

  Sterically hindered olefins are efficiently reduced to the corresponding alkanes by the borane-methyl sulfide (BMS) complex at room temperature (or below) in dichloromethane containing a mild one-electron oxidant (such as an aromatic cation radical) or by the passage of an anodic current. In an alternative procedure, the hydrogenation of the same (electron-rich) olefins with the EMS complex (in the absence of a one-electron oxidant) is also carried out-in the presence of a strong Bronsted acid (such as HBF4). In the oxidative activation, olefin cation radicals are the first observable intermediates, and separate experiments (including transient electrochemistry) confirm the facile reduction of the olefin cation radical by borane to produce the corresponding alkane. The direct protonation of olefins produces carbocationic intermediates which are also efficiently reduced by borane to the corresponding alkanes. The intermediacy of both olefin cation radicals and carbocations in the hydrogenation procedure with borane is discussed.

  DOI：

  10.1021/jo960357e
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二溴金刚烷 在 水 、 magnesium 作用下， 生成 2-(2-adamantylidene)adamantane
  参考文献：
  名称：

  过氧化物和醚的氢键碱度 pKHB 标度

  摘要：

  使用 4-氟苯酚作为参考氢键供体，平衡常数 Kf，用于形成 1:1 氢键配合物已通过 FTIR 光谱法获得了 39 种结构广泛不同的醚（环状和无环醚、冠醚、甘醇二甲醚、缩醛、原酸酯和二硅氧烷）和 3 种过氧化物，在 CCl4 中，温度为 298 K。单醚的 pKHB 标度从 2,3-二金刚-2-基环氧乙烷的 1.44 扩展到六甲基二硅氧烷的 –0.53。解释 sp3 氧原子氢键碱度变化的主要影响是 (i) 吸电子场诱导效应 [例如在 (CF3)2CHOMe]，(ii) 吸电子共振效应（例如在 EtOCH =CH2) (iii) 空间效应（例如在 tBu2O 中），（iv）孤对 - 孤对排斥（例如在环状过氧化物中），以及（v）给出碱性顺序的环化：氧杂环丁烷>四氢呋喃>四氢吡喃>环氧乙烷。氢键碱度的光谱尺度由与过氧化物和醚氢键合的甲醇的红外频移 Δν(OH) 构成。热力学 pKHB 标度与 ν(OH)

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<925::aid-ejoc925>3.0.co;2-f
• 作为试剂：
  描述：

  1,3,5-三硝基苯 在 2-(2-adamantylidene)adamantane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以6%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Photochemical reaction of polynitrobenzenes with adamantylideneadamantane: the X-ray structure analysis and chemical properties of the dispiro N-(2,4,6-trinitrophenyl)-1,3,2-dioxazolidine product

  摘要：

  多硝基苯（1,3- 或 1,4- 二硝基苯；1,3,5- 三硝基苯）与金刚烷基二金刚烷的光反应产生了稳定的二恶唑烷衍生物；对其中一种二恶唑烷进行了 X 射线结构分析以及热反应和酸催化反应。

  DOI：

  10.1039/c39920001731

文献信息

• Recent chemistry of the chalcogen diatomics
  作者：Sylvie L. Tardif、Andrzej Z. Rys、Charles B. Abrams、Imad A. Abu-Yousef、Pierre B.F. Lesté-Lasserre、Erwin K.V. Schultz、David N. Harpp

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00555-3

  日期：1997.8

  The chemistry of the generation and trapping of diatomic sulfur (S2) and sulfur monoxide (SO) are reviewed with special emphasis on recent work, including initial efforts to detect and trap diatomic selenium (Se2).

  综述了双原子硫（S 2）和一氧化硫（SO）的产生和捕集化学，特别强调了近期的工作，包括为检测和捕集双原子硒（Se 2）所做的初步努力。
• Singlet Oxygen Generation from a Water-Soluble Hypervalent Iodine(V) Reagent AIBX and H₂O₂: An Access to Artemisinin
  作者：Hui-Jie Shen、Ze-Nan Hu、Chi Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00596

  日期：2022.3.18

  hypervalent iodine(V) reagent developed by our group. The generation of 1O2 was confirmed by the following results: (1) capture of 1O2 with the sodium salt of anthracene-9,10-bis(ethanesulfonate) produced the corresponding endoperoxide and (2) TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) produced by the oxidation of 2,2,6,6-tetramethylpiperidine with 1O2 generated using the AIBX/H2O2 system was detected

  在此，我们报告了一种通过用 AIBX处理 H 2 O 2化学生成1 O 2的有效方法，AIBX 是我们小组开发的一种高水溶性、台式稳定、可回收的高价碘 (V) 试剂。1 O 2的产生由以下结果证实：(1)用蒽-9,10-双(乙磺酸)钠盐捕获1 O 2产生相应的内过氧化物和 (2) TEMPO (2,2, 6,6-四甲基-1-哌啶氧基）由使用 AIBX/H 2 O 2生成的1 O 2氧化 2,2,6,6-四甲基哌啶生成通过电子自旋共振光谱检测系统。为了说明这种方法在有机合成中的潜在用途，我们使用 AIBX/H 2 O 2系统进行1 O 2的典型反应：[2 + 2]/[4 + 2] 环加成、申克烯反应和杂原子氧化反应，以高产率提供相应的产物。此外，我们利用该方法合成了抗疟药青蒿素。最后，我们证明了 AIBX 可以在反应后通过包括萃取和去除水的后处理来再生，以获得 AIBX 的前体，然后可以将其重新氧化。
• Preparative Oxidation of Organic Compounds in Microemulsions with Singlet Oxygen Generated Chemically by the Sodium Molybdate/Hydrogen Peroxide System¹
  作者：Jean-Marie Aubry、Sabine Bouttemy

  DOI：10.1021/ja9644079

  日期：1997.6.1

  designed to oxidize hydrophobic organic substrates with singlet oxygen (1O2, 1Δg) generated from the disproportionation of hydrogen peroxide catalyzed by molybdate ions. The microemulsion was prepared by mixing methylene chloride, sodium dodecylsulfate, n-butanol, and aqueous molybdate. Flash photolysis studies have shown that in such media singlet oxygen exhibits a similar kinetic behavior that under homogeneous

  反相（油包水）微乳液被设计用于用钼酸盐离子催化的过氧化氢歧化产生的单线态氧 (1O2, 1Δg) 氧化疏水性有机底物。通过混合二氯甲烷、十二烷基硫酸钠、正丁醇和钼酸盐水溶液制备微乳液。闪光光解研究表明，在这种介质中，单线态氧表现出与均相条件 (τΔ ≈ 42 μs) 相似的动力学行为。各种典型的有机底物已经用这种化学产生的单线态氧在制备规模上被氧化，并且预期的氧化产物已经以高产率分离出来。
• Calcium Peroxide Diperoxohydrate as a Storable Chemical Generator of Singlet Oxygen for Organic Synthesis
  作者：Christel Pierlot、Véronique Nardello、Jordane Schrive、Caroline Mabille、Jacques Barbillat、Bernard Sombret、Jean-Marie Aubry

  DOI：10.1021/jo010766x

  日期：2002.4.1

  specific trapping have shown that CaO(2).2H(2)O(2) can be stored for several days at -80 degrees C and that the yield of (1)O(2) is equal to 25%. Oxidation of typical organic substrates in methanol or THF through [4 + 2] or [2 + 2] cycloaddition and ene reaction have been carried out on a preparative scale with total conversion and selectivity.

  过氧化钙二氧水合物（CaO（2）.2H（2）O（2））是可用于有机合成的单线态氧（（1）O（2），（1）Delta（g））的环保型发生器作为常规光化学方法的替代方法。该化合物在各种溶剂中产生（1）O（2），可以很容易地通过过滤回收以进一步再生。监视（1）O（2）在1270 nm处的发光以及特定的捕获都显示CaO（2）.2H（2）O（2）可以在-80摄氏度下存储几天，并且（ 1）O（2）等于25％。通过[4 + 2]或[2 + 2]环加成反应和甲醇反应，可以在甲醇或THF中对典型的有机底物进行氧化，并且制备规模达到了总转化率和选择性。
• Desulphurisation–dimerisation of dithioacetals with W(CO)₆
  作者：Lam Lung Yeung、Yu Chi Yip、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1039/c39870000981

  日期：——

  Dithioacetals undergo desulphurisation–dimerisation to give the corresponding dimeric alkenes in good to excellent yields on treatment with W(CO)6.

  二硫缩醛经过脱硫-二聚反应后，用W（CO）6处理可获得相应的二聚烯烃，收率好至极好。

表征谱图