2-carbomethoxy-2-methyl-N-tosylaziridine | 183957-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-carbomethoxy-2-methyl-N-tosylaziridine
• 英文别名: Methyl 2-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridine-2-carboxylate
• CAS: 183957-35-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄S
• 分子量: 269.321
• InChiKey: WZWQMPZONHDRFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-carbomethoxy-2-methyl-N-tosylaziridine 在 lithium hydroxide 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 环己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-Methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代氮丙啶的区域选择性亲核开环反应-α，α-二取代氨基酸的不对称合成

  摘要：

  在本文中，基于氮丙啶衍生物的区域选择性开环，概述了手性α，α-二取代氨基酸的广泛适用的合成方法。发现氮，硫和碳亲核试剂的实例优先攻击手性2-甲基-2-甲硅烷基氧基甲基氮丙啶的C3位，以高收率提供一系列α，α-二取代的氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00784-3
• 作为产物：
  描述：

  2-哌嗪丙醇,1,4-二甲基- 在 吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 2-carbomethoxy-2-methyl-N-tosylaziridine
  参考文献：
  名称：

  2,2-二取代氮丙啶的区域选择性亲核开环反应-α，α-二取代氨基酸的不对称合成

  摘要：

  在本文中，基于氮丙啶衍生物的区域选择性开环，概述了手性α，α-二取代氨基酸的广泛适用的合成方法。发现氮，硫和碳亲核试剂的实例优先攻击手性2-甲基-2-甲硅烷基氧基甲基氮丙啶的C3位，以高收率提供一系列α，α-二取代的氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00784-3

文献信息

• An Electron-Poor Dioxa-[2.1.1]-(2,6)-pyridinophane Ligand and Its Application in Cu-Catalyzed Olefin Aziridination
  作者：Fan Yang、Jiaheng Ruan、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b02618

  日期：2019.11.18

  fluxional at 20 °C. In the crystalline copper(I) complex LCuCl, the macrocyclic ligand is also κ2-N,N-coordinated to the metal, but it utilizes two equivalent pyridine fragments for the binding. The copper(I) complex is fluxional in CH2Cl2 solutions in the temperature range between 20 and −70 °C and is proposed to be involved in a fast intermolecular macrocyclic ligand exchange which is slowed down

  合成了一种新型的大环1,7-二氧杂-[2.1.1]-（2,6）-吡啶并ligand烷配体，并进行了晶体学表征。制备了两种衍生的金属配合物，二氯钯（II）和氯铜（I）。在钯（II）配合物LPdCl 2中，根据其晶体学特征，无论是固态的，还是在−40°C的CH 2 Cl 2溶液中，根据1 H NMR光谱，配体均适应于C 1-对称的κ 2 - ñ，ñ金属原子与大环的两个非等价吡啶片段结合的-配位模式。该络合物在20°C时具有通量。在结晶铜（I）络合物LCuCl，所述大环配位体也是κ 2 - Ñ，Ñ配位的对金属，但它采用了两个当量吡啶片段用于结合。铜（I）配合物在20至-70°C的温度范围内在CH 2 Cl 2溶液中呈熔体流动，并被提议参与快速的分子间大环配体交换，而交换速度低于-40°C。DFT计算预测，二氧杂吡啶并吡啶并环的化合物LPdCl 2的热力学稳定性较低。与LCuCl和LCuCl相比，它们的[2
• Heterogeneous Olefin Aziridination Reactions Catalyzed by Polymer‐Bound Tris(triazolyl)methane Copper Complexes
  作者：Manuel R. Rodríguez、Francisco Molina、Pablo Etayo、Miquel A. Pericàs、Pedro J. Pérez、M. Mar Díaz‐Requejo

  DOI：10.1002/ejic.202100526

  日期：2021.9.24

  Efficient olefin aziridination has been achieved with a tris(triazolyl)methane copper catalyst supported onto polystyrene. Aryl, alkyl and methoxycarbonyl-substituted olefins are converted into N-tosylaziridines in good to high yields. The solid catalyst is readily separated by filtration and recycled, allowing its reuse with no significant loss of the catalytic activity.

  用负载在聚苯乙烯上的三（三唑基）甲烷铜催化剂实现了有效的烯烃氮丙啶化。芳基、烷基和甲氧基羰基取代的烯烃以良好至高产率转化为N-甲苯磺酰基氮丙啶。固体催化剂很容易通过过滤分离和回收，允许其重复使用而不会显着降低催化活性。
• Angular Ligand Constraint Yields an Improved Olefin Aziridination Catalyst
  作者：Andrei N. Vedernikov、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ol034681p

  日期：2003.7.1

  linked, via all ortho positions through CH(2) or CH(2)CH(2) groups, bound to copper, gives good performance (rate and yield) catalyzing the conversion of substituted aliphatic olefins and PhINTs to aziridines. Advantages also derive from using CH(2)Cl(2) solvent and the weakly coordinating anions BAr(4)(-) (Ar = C(6)H(5) or 3,5-C(6)H(3)(CF(3))(2)). Reactions are complete in minutes at 20 degrees C, and

  [反应：见正文]使用吡啶环，这是一种由三个吡啶组成的大环，通过三个邻位通过CH（2）或CH（2）CH（2）基团与铜结合，产生了良好的性能（速率和产率）催化取代的脂族烯烃和PhINTs转化为氮丙啶。优势还来自使用CH（2）Cl（2）溶剂和弱配位阴离子BAr（4）（-）（Ar = C（6）H（5）或3,5-C（6）H（3） （CF（3））（2））。反应在20摄氏度下仅需数分钟即可完成，对于不带有仲烯丙基CH键的烯烃，其收率几乎是定量的。然而，尽管具有烯丙基氢，但顺式环辛烯仅产生氮丙啶。
• A Practical, Fast, and High-Yielding Aziridination Procedure Using Simple Cu(II) Complexes Containing N-Donor Pyridine-Based Ligands
  作者：Fabian Mohr、Seth A. Binfield、James C. Fettinger、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/jo050485f

  日期：2005.6.1

  tetramethylethylene. For cis-cyclooctene, indene, methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl methyl ketone, tert-butylethylene, and neopentylethylene, as well as for 1-hexene and cyclopentene, yields of corresponding aziridines vary from 44% to 83%. The catalytic activity and efficiency of the reported copper complexes decrease moderately in the absence of NaBArF4.

  衍生自二（2-吡啶基）甲烷或吡啶本身的四配位二氯铜（II）配合物在弱配位氯仿中，在存在1-2当量的NaBAr F 4（BAr F 4 - =四[3,5-二（三氟甲基）苯基]硼酸盐）。对于诸如苯乙烯，三和四甲基乙烯这样的反应性烯烃，以1：1的烯烃/ PhINTs比和1-5摩尔％的催化剂负载量，可以获得超过90％的高氮丙啶收率。用于顺式环辛烯，茚，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，乙烯基甲基酮，叔丁基丁基乙烯和新戊基乙烯，以及1-己烯和环戊烯的相应氮丙啶的收率从44％到83％不等。在没有NaBAr F 4的情况下，所报道的铜配合物的催化活性和效率适度降低。
• Intermolecular (4+3) cycloadditions of aziridinyl enolsilanes
  作者：Sze Kui Lam、Sarah Lam、Wing-Tak Wong、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c3cc48266a

  日期：——

  Upon activation by strong Brønsted acids, aziridinyl enolsilanes undergo (4+3) cycloadditions with dienes to afford aminoalkylated cycloheptenones as products. The use of a highly polar medium such as nitroalkane facilitates high cycloaddition yields of up to 99%. Optically pure aziridinyl enolsilanes react to yield (4+3) cycloadducts with up to 99% ee.

  在强布朗斯特酸的激活下，氮杂环烯醇硅烷与二烯发生（4+3）环加成反应，生成氨基烷基化的环庚烯酮作为产物。使用高极性介质如硝基烷可以促进高达99%的环加成产率。光学纯的氮杂环烯醇硅烷反应生成的（4+3）环加成物具有高达99%的光学纯度（ee）。