3,5-dinitro-1-methyl-4-pyridone | 19872-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 3,5-dinitro-1-methyl-4-pyridone
• 英文别名: 1-Methyl-3,5-dinitropyridin-4-on；N-Methyl-3,5-dinitro-4-pyridon；N-Methyl-3,5-dinitro-pyridon-(4)；N-Methyl-3,5-dinitro-pyrid-4-on；1-methyl-3,5-dinitro-1H-pyridin-4-one；N-Methyl-3,5-dinitro-pyridin-4-on；1-Methyl-3,5-dinitropyridin-4-one
• CAS: 19872-97-0
• 化学式: C₆H₅N₃O₅
• 分子量: 199.123
• InChiKey: LQFUVXDQDVSEMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-216 °C
• 沸点：
  296.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dinitro-1-methyl-4-pyridone 、 乙酰乙酸乙酯 在 sodium 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 5.0h， 以16.2%的产率得到3-ethoxycarbonyl-7-hydroxy-2,4-dimethyl-6-nitro-3a,4-dihydrofuro<3,2-b>pyridine
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Reaction of Electron-deficient Pyridone Derivatives. II. Ring Transformation of 1-Substituted 3,5-Dinitro-4-pyridones with Sodio β-Keto Esters

  摘要：

  1-取代的3,5-二硝基-4-吡啶酮 [1-取代基：甲基 (1a)、2-吡啶基 (1b)、6-甲基-2-吡啶基 (1c) 和4-吡啶基 (1d)] 与二乙基钠-3-氧代戊二酸酯的反应生成1-取代的3,5-双(乙氧基羧基)-4-吡啶酮和钠-1,3-二硝基-2-丙烷。另一方面，4-吡啶酮 (1b、1c 和 1d) 与乙基钠乙酰乙酸酯的反应生成乙基4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸酯及其氨基吡啶衍生物，而1a的反应则生成呋喹[3,2-b]吡啶衍生物。基于软酸和硬酸及碱的概念，建议提出β-酮酯阴离子对4-吡啶酮的2和6位或2和3位的亲核攻击为逐步发生，以解释反应路线的变化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2891
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4(1H)-吡啶酮 在 硫酸 、 三氧化硫 、 potassium nitrate 作用下， 反应 5.0h， 以52.1%的产率得到3,5-dinitro-1-methyl-4-pyridone
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Reaction of Electron-deficient Pyridone Derivatives. II. Ring Transformation of 1-Substituted 3,5-Dinitro-4-pyridones with Sodio β-Keto Esters

  摘要：

  1-取代的3,5-二硝基-4-吡啶酮 [1-取代基：甲基 (1a)、2-吡啶基 (1b)、6-甲基-2-吡啶基 (1c) 和4-吡啶基 (1d)] 与二乙基钠-3-氧代戊二酸酯的反应生成1-取代的3,5-双(乙氧基羧基)-4-吡啶酮和钠-1,3-二硝基-2-丙烷。另一方面，4-吡啶酮 (1b、1c 和 1d) 与乙基钠乙酰乙酸酯的反应生成乙基4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸酯及其氨基吡啶衍生物，而1a的反应则生成呋喹[3,2-b]吡啶衍生物。基于软酸和硬酸及碱的概念，建议提出β-酮酯阴离子对4-吡啶酮的2和6位或2和3位的亲核攻击为逐步发生，以解释反应路线的变化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2891

文献信息

• 3,5-dinitro-1-(p-nitrophenyl)-4-pyridone as a novel protective group of primary amines
  作者：Eizo Matsumura、Masahiro Ariga、Yasuo Tohda、Toshihide Kawashima

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80143-8

  日期：1981.1

  3,5-Dinitro-1-(p-nitrophenyl)-4-pyridone is proposed as a novel protective group for primary amines, especially amino acids, based on the results of the transformation of 1-substituted 3,5-dinitro-4-pyridones with primary amines.

  基于1-取代的3,5-二硝基-4的转化结果，提出了3,5-二硝基-1-（对硝基苯基）-4-吡啶酮作为伯胺，尤其是氨基酸的新型保护基。 -吡啶酮与伯胺。
• Ring Transformation of 1-Substituted 3,5-Dinitro-4-pyridones to 4-Nitro-5(2<i>H</i>)-isoxazolone by Hydroxylamine
  作者：Masahiro Ariga、Yasuo Tohda、Hiroko Nakashima、Keita Tani、Yutaka Mori、Eizo Matsumura

  DOI：10.1246/bcsj.64.3544

  日期：1991.12

  homologues with hydroxylamine were found to give 4-nitro-5(2H)-isoxazolone. These results were rationalized by double ring transformations in sequence. The fact that the 4-position of the 4-pyridone behaved as an electrophlic site was the first example in this series of ring transfomations, and was caused by the alpha-effect of the reagent. Some reactions of the isoxazolone were carried out.

  发现 3,5-二硝基-1-(4-硝基苯基)-4-吡啶酮及其同系物与羟胺的新环转化得到 4-硝基-5(2H)-异恶唑酮。这些结果通过双环转化顺序进行合理化。4-吡啶酮的4-位作为亲电子位点的事实是这一系列环转化中的第一个例子，并且是由试剂的α效应引起的。进行异恶唑酮的一些反应。
• MATSUMURA EIZO; ARIGA MASAHIRO; TOHDA YASUO; KAWASHIMA TOSHIHIDE, TETRAHEDRON LETT., 1981, 22, NO 8, 757-758
  作者：MATSUMURA EIZO、 ARIGA MASAHIRO、 TOHDA YASUO、 KAWASHIMA TOSHIHIDE

  DOI：——

  日期：——
• Nucleophilic Reaction of Electron-deficient Pyridone Derivatives. II. Ring Transformation of 1-Substituted 3,5-Dinitro-4-pyridones with Sodio β-Keto Esters
  作者：Eizo Matsumura、Masahiro Ariga、Yasuo Tohda

  DOI：10.1246/bcsj.53.2891

  日期：1980.10

  The reactions of 1-substituted 3,5-dinitro-4-pyridones [1-substituents: methyl (1a), 2-pyridyl (1b), 6-methyl-2-pyridyl (1c), and 4-pyridyl (1d)] with diethyl sodio-3-oxopentanedioate give 1-substituted 3,5-bis(ethoxycarbonyl)-4-pyridones and sodio-1,3-dinitro-2-propane. On the other hand, the reactions of the 4-pyridones (1b, 1c, and 1d) with ethyl sodioacetoacetate give ethyl 4-hydroxy-3,5-dinitrobenzoate together with aminopyridine homologues, and that of la gives furo [3,2-b] pyridine derivative. On the basis of the concept of soft and hard acids and bases, a stepwise nucleophilic attack of the anion of β-keto esters at the electrophilic center of the 2 and 6-positions or 2 and 3-positions of the 4-pyridones is proposed to interpret the variations of the reaction courses.

  1-取代的3,5-二硝基-4-吡啶酮 [1-取代基：甲基 (1a)、2-吡啶基 (1b)、6-甲基-2-吡啶基 (1c) 和4-吡啶基 (1d)] 与二乙基钠-3-氧代戊二酸酯的反应生成1-取代的3,5-双(乙氧基羧基)-4-吡啶酮和钠-1,3-二硝基-2-丙烷。另一方面，4-吡啶酮 (1b、1c 和 1d) 与乙基钠乙酰乙酸酯的反应生成乙基4-羟基-3,5-二硝基苯甲酸酯及其氨基吡啶衍生物，而1a的反应则生成呋喹[3,2-b]吡啶衍生物。基于软酸和硬酸及碱的概念，建议提出β-酮酯阴离子对4-吡啶酮的2和6位或2和3位的亲核攻击为逐步发生，以解释反应路线的变化。