2-bromomethyl-1,3-thiaselenole | 1112152-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-bromomethyl-1,3-thiaselenole
• 英文别名: 2-Bromomethyl-1,3-thiaselenole；2-(bromomethyl)-1,3-thiaselenole
• CAS: 1112152-67-6
• 化学式: C₄H₅BrSSe
• 分子量: 244.014
• InChiKey: JNKJCGMASJYDRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.63
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromomethyl-1,3-thiaselenole 在 水 、 氢溴酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以40%的产率得到2-[(Z)-2-(2,3-dihydro-1,4-thiaselenin-2-ylsulfanyl)ethenyl]selanylacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  2-溴甲基-1,3-噻吩亚硒酸酯与水和乙二醇的级联区域和立体选择性反应：根源于多官能2,3-二氢-1,4-硫代亚麻素的首个代表

  摘要：

  2-溴甲基-1,3-噻吩亚硒酸酯与水和乙二醇的区域和立体选择性反应伴随着重排，将五元环扩展为六元2,3-二氢-1,4-硫代甘油。该反应在室温下异常温和的条件下进行，大概是通过涉及一系列意想不到的级联转化的硒中间体。以高达80％的收率获得了带有O-，S-和Se取代基的不饱和多官能2,3-二氢-1,4-硫代亚硒酸酯的首个代表。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.03.037
• 作为产物：
  描述：

  二乙烯基硫醚 在 selenium 、 溴 、 吡啶 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 以71%的产率得到2-bromomethyl-1,3-thiaselenole
  参考文献：
  名称：

  在2-溴甲基-1,3-硫代亚硒酚与巯基苯并唑反应中，硒中间体的三个不同中心进行亲核取代的新方法†

  摘要：

  开发了一种新的方法，用于在2-溴甲基-1,3-噻吩亚硒酸酯与巯基苯并恶唑化合物（含杂原子（N，O和S）的各种组合）的反应中，在硒中间体的三个不同中心进行亲核取代。反应伴随有环延伸的重排，从而以高收率提供了新的被苯并唑官能化的2,3-二氢-1,4-硫代木素家族。后面的化合物通过中间体硒阳离子通过环收缩进行重排，从而以高收率得到新的1，3-硫杂亚硒酚。2-溴甲基-1,3-噻吩亚硒酚与1,3-苯并噻唑-2-硫醇的立体选择性反应导致生成（Z，Z）-CH 2 CHSCHCHSeSeCH CHSCH CH 2是在硒中间中间体的硒原子上发生开环后歧化的亲核攻击的结果。

  DOI：

  10.1039/c9nj02505g

文献信息

• Uncommon reaction of 2-bromomethyl-1,3-thiaselenole with pyridine and its derivatives
  作者：S. V. Amosova、M. V. Penzik、Yu. I. Rykunova、V. A. Potapov、A. I. Albanov

  DOI：10.1134/s1070428017110148

  日期：2017.11

  Regioselective reaction of 2-bromomethyl-1,3-thiaselenole with pyridine and its derivatives is followed by rearrangement with ring expansion and the formation of a bond between a nitrogen atom and a carbon in the position 2. A set of derivatives of 2,3-dihydro-1,4-thiaselenine was obtained, substituted in the position 2 by a pyridinium residue functionalized by pharmacophoric groups.

  2-溴甲基-1,3-硫杂亚硒基与吡啶及其衍生物的区域选择性反应，然后进行扩环重排，并在位置2的氮原子和碳之间形成键。2,3的一组衍生物得到-二氢-1，4-硫代丝氨酸，其在2位被被药效基团官能化的吡啶鎓残基取代。
• Conformational analysis and diastereotopic assignments in the series of selenium-containing heterocycles by means of 77Se-1H spin-spin coupling constants: a combined theoretical and experimental study
  作者：Yury Yu. Rusakov、Leonid B. Krivdin、Vladimir A. Potapov、Maxim V. Penzik、Svetlana V. Amosova

  DOI：10.1002/mrc.2760

  日期：2011.7

  A combined theoretical and experimental study on the stereochemical behavior of (77)Se-(1)H spin-spin coupling constants has been performed at the second-order polarization propagator approach level together with heteronuclear multiple-bond correlation technique in the series of selenium-containing four-, five- and six-membered heterocycles including the derivatives of thiaselenetane, selenasilole

  结合硒系列中的异核多键相关技术，在二阶极化传播器途径水平上对（77）Se-（1）H自旋自旋耦合常数的立体化学行为进行了理论和实验的组合研究含四，五和六元杂环，包括硫杂环丁烷，selenasilole，硫代亚硒酚，硫代亚硒烷和二氢硫代丝氨酸的衍生物。基因组和邻域（77）Se-（1）H自旋-自旋偶联显示出在偶联途径的拓扑，侧链取代基的内部旋转和环反转方面具有明显的立体化学依赖性，这为手性有机硒化合物的构象分析和非对映体分配。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of a Novel Family of Unsaturated Compounds with the S–Se Bond and Their Cyclization to 2,3-Dihydro-1,4-thiaselenines
  作者：Svetlana Amosova、Andrey Filippov、Vladimir Potapov、Maxim Penzik、Nataliya Makhaeva、Alexander Albanov

  DOI：10.1055/s-0037-1610683

  日期：2019.4

  and stereoselective ring-opening reaction of 2-bromomethyl-1,3-thiaselenole with thiols proceeded as nucleophilic attack at the selenium atom of seleniranium intermediate affording unsaturated selanyl sulfides, (Z)-CH2=CHSCH=CHSeSR, in up to 93% yield. Dithiols were involved in this reaction giving symmetrical polyunsaturated compounds with two S–Se bonds in 70–75% yields. Efficient synthesis of 2

  摘要 2-溴甲基-1,3-硫杂亚硒基与硫醇的区域和立体选择性开环反应在富硒硒中间体（Z）-CH 2 = CHSCH = CHSeSR的硒中间体中间硒原子上发生亲核攻击。93％的收率。二硫醇参与了该反应，得到具有两个S-Se键的对称多不饱和化合物，产率为70-75％。通过不饱和硒代癸二酸的酸催化环化反应，开发出以69-96％的收率高效合成2-（有机基硫烷基）-2,3-二氢-1,4-硫代丝氨酸的方法。温和的反应条件（室温）和短的反应时间是该方法的重要特征。 2-溴甲基-1,3-硫杂亚硒基与硫醇的区域和立体选择性开环反应在富硒硒中间体（Z）-CH 2 = CHSCH = CHSeSR的硒中间体中间硒原子上发生亲核攻击。93％的收率。二硫醇参与了该反应，得到具有两个S-Se键的对称多不饱和化合物，产率为70-75％。通过不饱和硒代癸二酸的酸催化环化反应，开发出以69-96％的收率高效合成2-（有机基硫烷基）-2
• Regio- and stereoselective synthesis of new ensembles of diversely functionalized 1,3-thiaselenol-2-ylmethyl selenides by a double rearrangement reaction
  作者：Svetlana V Amosova、Andrey A Filippov、Nataliya A Makhaeva、Alexander I Albanov、Vladimir A Potapov

  DOI：10.3762/bjoc.16.47

  日期：——

  3-thiaselenol-2-ylmethyl) diselenide followed by nucleophilic substitution reactions. Sodium 1,3-thiaselenol-2-ylmethylselenolate underwent nucleophilic addition to alkyl propiolates in a regio- and stereoselective manner affording 1,3-thiaselenol-2-ylmethyl vinyl selenides in high yields predominantly with Z-configuration. Not a single representative of the 1,3-thiaselenol-2-ylmethyl selenide scaffold has

  2-（溴甲基）-1,3-硫代亚硒酚与硒氰酸钾的反应是通过重排和扩环而进行的，从而导致六元2,3-二氢-1,4-硫代亚麻素-2-基硒代氰酸酯（运动产物） ），然后通过环收缩将其重排为1,3-硫代木酚-2-基甲基硒代氰酸酯（热力学产物）。这些重排是由硒氰酸酯阴离子在硒中间体的两个不同碳原子上的亲核攻击而发生的。基于1,3-硫代硒醇-2-基甲基硒醇钠的生成，开发了烷基，烯丙基，2-丙炔基，苄基，4-氟苄基和2-吡啶基甲基1,3-硫代亚麻醇-2-基甲基硒的有效区域选择性合成方法。由1,3-硫代亚麻醇-2-基甲基硒氰酸酯或bis（1，3-硫代木酚-2-基甲基）二硒化物，然后进行亲核取代反应。1,3-硫代噻吩酚-2-基甲基硒烯酸钠以区域和立体选择性方式亲核加成丙酸烷基酯，主要以高收率得到1,3-硫代硒醇-2-基甲基乙烯基硒化物Z-配置。先前在文献中没有描述过1，3-噻吩酚-2-基甲基硒化物支架的单一代表。
• Unexpected Regioselective Reactions of 2-Bromomethyl-1,3-thiaselenole with Dithiocarbamates: The First Example of Nucleophilic Attack at Selenium Atom of Seleniranium Intermediate
  作者：Svetlana Amosova、Maxim Penzik、Vladimir Potapov、Andrey Filippov、Vladimir Shagun、Aleksander Albanov、Tatyana Borodina、Vladimir Smirnov

  DOI：10.1055/s-0035-1561594

  日期：——

  former compounds. DFT calculations show that the reactions proceed via a seleniranium intermediate. The formation of the products is the result of nucleophilic attacks of dithiocarbamate anion either at the selenium atom or at the carbon-2 atom of the seleniranium cation. The reaction leading to sulfanylselanylethenyl vinyl sulfides represents the first example of nucleophilic attack at the selenium atom

  2-溴甲基-1,3-硫硒油烯与 N,N-二烷基二硫代氨基甲酸钠的区域和立体选择性反应在室温下在 MeCN 中完成 2 分钟，得到 (Z)-2-[(二烷基氨基)硫磺酰基]硫烷基硒基}乙烯基硫化物的产率高达 98%。在更长的时间（8 小时），该反应区域选择性地以高产率得到 2,3-二氢-1,4-硫硒素-2-基 N,N-二烷基氨基二硫代酸酯。后者是由前者化合物的重排形成的。DFT 计算表明反应通过硒中间体进行。产物的形成是二硫代氨基甲酸阴离子在硒原子或硒鎓阳离子的碳 2 原子上亲核攻击的结果。