N-benzylideneaminoacetonitrile | 34039-84-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylideneaminoacetonitrile
• 英文别名: Benzylideneaminoacetonitrile；2-(benzylideneamino)acetonitrile
• CAS: 34039-84-4
• 化学式: C₉H₈N₂
• 分子量: 144.176
• InChiKey: RYIJLKXTMVKGAC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  36.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylideneaminoacetonitrile 在 sodium methylate 作用下， 生成 4-N-benzylideneamino-3-amino-2-carboxythiophene
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of biotin

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81940-7
• 作为产物：
  描述：

  N-Benzyl-N-(cyanomethyl)nitroamine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-benzylideneaminoacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Nitramine, 19. Mitt. 关于二烷基硝胺的稳定性

  摘要：

  二烷基硝胺被碱分解为醛和伯胺，同时释放出亚硝酸根离子。我们成功地从 N-苄基-N-甲基硝胺 1-3 与二异丙基氨基锂的反应中分离出醛亚胺 4-6。N-苄基-N-氰甲基硝胺(7)与氢化钠乙氧基羰基甲基亚氨基苯甲醛(10)得到氰甲基-亚氨基-苯甲醛(9)、N-苄基-N-乙氧基羰基甲基-硝胺(8)。

  DOI：

  10.1002/ardp.19863190509

文献信息

• Asymmetric Cycloaddition of<i>N</i>-Metalated Azomethine Ylides with the Optically Active α,β-Unsaturated Esters Derived from α-Amino Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Hidetoshi Yamamoto、Eiji Wada、Tosio Sakurai、Kunio Urushido

  DOI：10.1246/bcsj.63.2857

  日期：1990.10

  α,β-Unsaturated esters bearing a chiral oxazolidine or perhydropyrrolo[1,2-c]imidazole auxiliary at the β-position have been prepared and applied to the cycloadditions with N-metalated azomethine ylides derived from α-(benzylideneamino) esters. These reactions are found to proceed with an exclusively high diastereofacial selectivity to give 2,4-pyrrolidinedicarboxylates with four consecutive chiral

  已经制备了在 β 位带有手性恶唑烷或全氢吡咯并 [1,2-c] 咪唑助剂的 α,β-不饱和酯，并将其应用于与衍生自 α-（亚苄基氨基）酯的 N-金属化偶氮甲碱叶立德的环加成反应。发现这些反应以独特的高非对映选择性进行，在去除手性助剂后得到具有四个连续手性中心的 2,4-吡咯烷二羧酸盐。讨论了过渡态的详细立体化学。
• The Cyano Group as a Traceless Activation Group for the Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides: A Five-Step Synthesis of (±)-Isoretronecanol
  作者：Jundong Li、Huaibo Zhao、Xunjin Jiang、Xiance Wang、Haiming Hu、Lei Yu、Yandong Zhang

  DOI：10.1002/anie.201500961

  日期：2015.5.18

  The cyano group was used as a traceless activation group for the [3+2] cycloaddition of azomethine ylides in a two‐step process, thereby providing a highly effective approach to 5‐unsubstituted pyrrolidines. The transformation includes the silver acetate catalyzed intermolecular 1,3‐dipolar cycloaddition of α‐iminonitriles and an unprecedented sodium borohydride induced reductive decyanation reaction

  在两步过程中，氰基被用作无痕活化基团，用于偶氮甲酰亚胺的[3 + 2]环加成，从而为5未取代的吡咯烷提供了一种高效的方法。转变包括乙酸银催化的α-亚氨基的分子间1,3-偶极环加成反应以及空前的硼氢化钠诱导的还原性脱氰反应。各种各样的基板适合于这种转化。该方法被进一步扩展为吡咯烷定天然产物异维他命醇的五步全合成。
• Metallic Base-Induced Cycloadditions of<i>N</i>-(1-Cyanoalkyl)imines via<i>N</i>-Metalated Azomethine Ylides: Enhanced Reactivity and High Regio- and Stereoselectivity
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Kiyotaka Yorozu、Kazunori Ueno

  DOI：10.1246/bcsj.60.3359

  日期：1987.9

  Lithiation of N-(1-cyanoalkyl)imines with LDA generates new N-lithiated azomethine ylide 1,3-dipoles which show enhanced reactivity toward dipolarophiles. They undergo exclusively regio- and stereoselective 3+2 cycloaddition reaction with α,β-unsaturated esters to give 1-pyrrolines after the elimination of LiCN. Metallic bases other than LDA can be also effective. Such high regio- and stereoselectivity is explained by the involvement of N-metalated azomethine ylides.

  用LDA对N-(1-氰烷基)亚胺进行锂化，会生成新的N-锂化的亚胺烯基1,3-偶极体，这些偶极体对偶极体亲电试剂显示出增强的反应性。它们与α,β-不饱和酯发生专一的区域选择性和立体选择性的3+2环加成反应，经过LiCN的消除后生成1-吡咯啉。除了LDA以外的金属碱也可以有效。这种高区域选择性和立体选择性可以通过N-金属化的亚胺烯基的参与来解释。
• Michael Addition and Alkylation of 2-Azaallyl Anions Derived from<i>N</i>-(1-Cyanoalkyl)imines, and Stereoselective Cyclization of Imine Esters or Ketones Leading to 1-Pyrrolines
  作者：Otohiko Tsuge、Kazunori Ueno、Shuji Kanemasa、Kiyotaka Yorozu

  DOI：10.1246/bcsj.60.3347

  日期：1987.9

  The 2-azaallyl anions derived from N-(1-cyanoalkyl)imines and DBU undergo Michael addition or alkylation to produce N-(1-alkylated 1-cyanoalkyl)imines. The Michael addition of some aryl-substituted imines are highly diastereoselective. The alkylated Michael adducts are converted into lactams through a hydrolysis and recyclization sequence. Base-induced cyclization furnishes 1-pyrrolines through a cyclization

  衍生自 N-(1-氰基烷基)亚胺和 DBU 的 2-氮杂烯丙基阴离子经历迈克尔加成或烷基化以产生 N-(1-烷基化 1-氰基烷基)亚胺。一些芳基取代的亚胺的迈克尔加成是高度非对映选择性的。烷基化迈克尔加合物通过水解和再循环序列转化为内酰胺。碱基诱导的环化通过环化和 HCN 消除序列提供 1-吡咯啉。在后一个反应中，当加合物在碘化锂存在下用 LDA 处理时，会选择性地产生 4,5-cis-1-吡咯啉。
• Efficient synthesis of N-alkylformimidoyl cyanides
  作者：Alvise Perosa、Maurizio Selva、Pietro Tundo

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01608-1

  日期：1999.10

  N-Alkylformimidoyl cyanides (RRCHNCHCN, 1) were obtained through a very efficient oxidation of N-alkylaminoacetonitriles (RRCHNHCH2CN, 2) by aq. NaOCl. The reaction was run under very mild and simple conditions and afforded products (as isomer mixtures; ratio of 70–99%) in short reaction times (30–180 min), and in good to excellent yields (67–97%).

  N-烷基甲亚氨基氰化物（RRCHN = CHCN，1）是通过N-烷基氨基乙腈（RRCHNHCH 2 CN，2）水溶液被非常有效的氧化而获得的。NaOCl。该反应在非常温和和简单的条件下进行，并在较短的反应时间（30-180分钟）内提供了产品（异构体混合物，比率为70-99％），并以良好的收率（67-97％）获得了良好的收率。