3-(4-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine | 56107-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
• 英文别名: 3-(p-bromo)phenyl-1,2,4,5-tetrazine
• CAS: 56107-99-4
• 化学式: C₈H₅BrN₄
• 分子量: 237.059
• InChiKey: MFLXHPDTBBNRPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以42%的产率得到3-(p-bromo-phenyl)-1,6-dihydro-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  Nuclear magnetic resonance of adducts of heterocyclic systems with nucleophiles. 27. 1,2,4,5-Tetrazine and its derivatives. 4. Carbon-13 nuclear magnetic resonance investigations of the anionic homoaromatic .sigma. adducts formed between liquid ammonia and 1,2,4,5-tetrazines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00332a008
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯腈 在 一水合肼 、 乙酰氯 作用下， 反应 31.0h， 生成 3-(4-bromophenyl)-1,2,4,5-tetrazine
  参考文献：
  名称：

  1,2,4,5-四嗪和炔烃在 1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇中通过逆电子需求 Diels-Alder 反应合成哒嗪

  摘要：

  日本化学会公报，印刷前。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20220267

文献信息

• Metal-Free Synthetic Approach to 3-Monosubstituted Unsymmetrical 1,2,4,5-Tetrazines Useful for Bioorthogonal Reactions
  作者：Yangyang Qu、François-Xavier Sauvage、Gilles Clavier、Fabien Miomandre、Pierre Audebert

  DOI：10.1002/anie.201804878

  日期：2018.9.10

  A facile, efficient and metal‐free synthetic approach to 3‐monosubstituted unsymmetrical 1,2,4,5‐tetrazines is presented. Dichloromethane (DCM) is for the first time recognized as a novel reagent in the synthetic chemistry of tetrazines. Using this novel approach 11 3‐aryl/alkyl 1,2,4,5‐tetrazines were prepared in excellent yields (up to 75 %). The mechanism of this new reaction, including the role

  提出了一种简便，高效且不含金属的3-单取代的不对称1,2,4,5-四嗪的合成方法。二氯甲烷（DCM）首次被认为是四嗪合成化学中的一种新型试剂。使用这种新颖的方法，可以以极高的收率（高达75％）制备11个3-芳基/烷基1,2,4,5-丁嗪。已通过DCM的13 C标记研究了这一新反应的机制，包括DCM在四嗪环形成中的作用，并对其进行了介绍和讨论，以及其光物理和电化学性质。
• Cross-Coupling Reactions of Monosubstituted Tetrazines
  作者：Lukas V. Hoff、Simon D. Schnell、Andrea Tomio、Anthony Linden、Karl Gademann

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01813

  日期：2021.8.6

  A Ag-mediated Pd-catalyzed cross-coupling method for 3-bromo-1,2,4,5-tetrazine with boronic acids is presented. Electronic modification of the 1,1′-bis(diphenylphosphine)ferrocene (dppf) ligand was found to be crucial for good turnover. Using this fast method, a variety of alkyl-, heteroatom-, and halide-substituted aryl- and heteroaryl-tetrazines were prepared (29 examples, up to 87% yield).

  提出了一种用于 3-溴-1,2,4,5-四嗪与硼酸的 Ag 介导的 Pd 催化交叉偶联方法。发现 1,1'-双（二苯基膦）二茂铁 (dppf) 配体的电子修饰对于良好的周转至关重要。使用这种快速方法，制备了多种烷基、杂原子和卤化物取代的芳基和杂芳基四嗪（29 个实例，产率高达 87%）。
• Convenient One‐Pot Synthesis of 1,2,3,4‐Thiatriazoles Towards a Novel Electron Acceptor for Highly‐Efficient Thermally‐Activated Delayed‐Fluorescence Emitters
  作者：Yangyang Qu、Piotr Pander、Audrius Bucinskas、Marharyta Vasylieva、Yayang Tian、Fabien Miomandre、Fernando B. Dias、Gilles Clavier、Przemyslaw Data、Pierre Audebert

  DOI：10.1002/chem.201805358

  日期：2019.2.18

  convenient one‐pot synthesis of 1,2,3,4‐thiatriazoles has been discovered while investigating the classical tetrazine “Pinner synthesis”. The synthetic route starts from commercially‐available nitrile derivatives and gives good to high yields (51–80 %) with no need to isolate any thioacylating agents. The crucial impact of the solvent on the outcome of the modified “Pinner synthesis” is moreover examined

  在研究经典的四嗪“ Pinner合成”时，发现了一种新颖且出乎意料的方便的1,2,3,4-thiatriazoles单锅合成法。合成途径从商业上可用的腈衍生物开始，无需分离任何硫代酰化剂即可获得良好的高收率（51–80％）。此外，还研究和讨论了溶剂对改性的“针剂合成”的结果的关键影响。使用这种新的合成途径，制备了一种新的供体-受体噻三唑衍生物，其在溶液和薄膜中均显示出显着的热激活延迟荧光（TADF）。在无氧条件下，甲基环己烷（MCH）和Zeonex（环烯烃聚合物）中的光致发光量子产率（PLQY）分别确定为76％和99％。
• Donor–Acceptor 1,2,4,5-Tetrazines Prepared by the Buchwald–Hartwig Cross-Coupling Reaction and Their Photoluminescence Turn-On Property by Inverse Electron Demand Diels–Alder Reaction
  作者：Yangyang Qu、Piotr Pander、Oleh Vybornyi、Marharyta Vasylieva、Régis Guillot、Fabien Miomandre、Fernando B. Dias、Peter Skabara、Przemyslaw Data、Gilles Clavier、Pierre Audebert

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02817

  日期：2020.3.6

  A facile efficient synthetic tool, Buchwald-Hartwig cross-coupling reaction, for the functionalization of 1,2,4,5-tetrazines is presented. Important factors affecting the Buchwald-Hartwig cross-coupling reaction have been optimized. Seven new donor-acceptor tetrazine molecules (TA1-TA7) were conveniently prepared in good to high yields (61-72%). They have been subsequently engaged in the inverse electron

  提出了一种用于1,2,4,5-四嗪功能化的简便有效的合成工具，Buchwald-Hartwig交叉偶联反应。已经优化了影响布赫瓦尔德-哈特维格交叉偶联反应的重要因素。可以方便地以高到高的收率（61-72％）制备七个新的供体-受体四嗪分子（TA1-TA7）。他们随后与环辛炔进行了逆电子需求Diels-Alder（iEDDA）反应。研究了新型哒嗪的光物理和电化学性质。有些是荧光灯，可作为开启探针。更重要的是，两种哒嗪（DA3和DA6）具有室温磷光（RTP）特性。
• PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE TÉTRAZINES
  申请人：CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

  公开号：EP3539955A1

  公开（公告）日：2019-09-18

  La présente invention concerne un procédé de préparation d'un composé de formule (I) suivante : dans laquelle R représente un groupe aryle, hétéroaryle ou alkyle substitué par un groupe aryle, ledit procédé comprenant : a) une étape de mélange d'un nitrile de formule R-CN avec du dichlorométhane et du soufre, dans un alcool, b) une étape d'addition de monohydrate d'hydrazine au mélange obtenu à l'issue de l'étape a), et mélange de l'ensemble ainsi obtenu, et c) une étape d'oxydation du mélange obtenu à l'issue de l'étape b).

  本发明涉及一种制备下式（I）化合物的工艺： 其中 R 代表芳基、杂芳基或芳基取代的烷基、 所述工艺包括 a) 将式 R-CN 的腈与二氯甲烷和硫在醇中混合、 b) 向步骤 a)结束时得到的混合物中加入一水肼，并混合由此得到的混合物，以及 c) 氧化步骤 b)结束时得到的混合物。

表征谱图