6,6'-dimethyl-4,4'-[1,3-bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrone | 1000619-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 6,6'-dimethyl-4,4'-[1,3-bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrone
• 英文别名: 6-Methyl-4-[[3-[(2-methyl-6-oxopyran-4-yl)oxymethyl]phenyl]methoxy]pyran-2-one；6-methyl-4-[[3-[(2-methyl-6-oxopyran-4-yl)oxymethyl]phenyl]methoxy]pyran-2-one
• CAS: 1000619-41-9
• 化学式: C₂₀H₁₈O₆
• 分子量: 354.359
• InChiKey: RCMHXBSCSJQUHX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  191-194 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  641.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6'-dimethyl-4,4'-[1,3-bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrone 、 二苯甲酮 反应 6.0h， 以11%的产率得到(1S,6S)-1-methyl-5-[[3-[(1-methyl-3-oxo-7,7-diphenyl-2,8-dioxabicyclo[4.2.0]oct-4-en-5-yl)oxymethyl]phenyl]methoxy]-7,7-diphenyl-2,8-dioxabicyclo[4.2.0]oct-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  6,6'-二甲基-4,4'-[双（亚甲基氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮与二苯甲酮的固态光环加成

  摘要：

  通过固态（固溶）混合，使6,6'-二甲基-4,4'-[双（亚甲基氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮（4a – c）与二苯甲酮（2a）发生光环加成反应，得到相应的氧杂环丁烷衍生物（5a – c； 1：2加合物）通过二苯甲酮的三重激发态在C5–C6和C5'–C6'双键中具有较高的位点和区域选择性，在4中具有较高的位点和区域选择性。相比于溶液，氧杂环丁烷在固态下的形成更有效。通过MO方法推断反应机理是由4a – c的C6位置与2a的羰基氧之间的静电相互作用引发的在他们的基础状态。固相相互作用可以通过三重态2a的羰基氧处的电子密度来增强。[2 + 2]环加成反应的过渡态（TS）分析也表明某些三重态配合物和高区域选择性。红外分析和猝灭实验也分别解释了2a和4a – c之间的氢键相互作用和三重态反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.083
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-6-甲基-2-吡喃酮 、 间二氯苄 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以17%的产率得到6,6'-dimethyl-4,4'-[1,3-bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrone
  参考文献：
  名称：

  6,6'-二甲基-4,4'-[双（亚甲基氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮与二苯甲酮的固态光环加成

  摘要：

  通过固态（固溶）混合，使6,6'-二甲基-4,4'-[双（亚甲基氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮（4a – c）与二苯甲酮（2a）发生光环加成反应，得到相应的氧杂环丁烷衍生物（5a – c； 1：2加合物）通过二苯甲酮的三重激发态在C5–C6和C5'–C6'双键中具有较高的位点和区域选择性，在4中具有较高的位点和区域选择性。相比于溶液，氧杂环丁烷在固态下的形成更有效。通过MO方法推断反应机理是由4a – c的C6位置与2a的羰基氧之间的静电相互作用引发的在他们的基础状态。固相相互作用可以通过三重态2a的羰基氧处的电子密度来增强。[2 + 2]环加成反应的过渡态（TS）分析也表明某些三重态配合物和高区域选择性。红外分析和猝灭实验也分别解释了2a和4a – c之间的氢键相互作用和三重态反应机理。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.09.083

文献信息

• One-pot synthesis of macrocyclic compounds possessing two cyclobutane rings by sequential inter- and intramolecular [2+2] photocycloaddition reactions
  作者：Hideki Miyauchi、Chie Ikematsu、Toshiaki Shimazaki、Shinichiro Kato、Teruo Shinmyozu、Tetsuro Shimo、Kenichi Somekawa

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.005

  日期：2008.4

  Sensitized photocycloaddition reactions of 6,6′-dimethyl-4,4′-[1,3-bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrone (1) with electron-poor α,ω-diolefins such as ethylene diacrylate (2a) and polyoxyethylene dimethacrylates (2b–d) afforded site- and stereoselective macrocyclic dioxatetralactones (3a–d) and (4b) having 18- to 25-membered rings across the C5–C6 and C5′–C6′ double bonds, or C5–C6 and C3′–C4′ double

  6,6'-二甲基-4,4'-[1,3-双（亚甲氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮（1）与电子贫乏的α，ω-二烯烃如二丙烯酸乙二酯（1）的光致环加成反应（1）2a）和聚氧乙烯二甲基丙烯酸酯（2b - d）提供了在C5-C6和C5'-C6'双键或C5上具有18至25元环的定点和立体选择性大环二氧杂内酯（3a - d）和（4b） -C6和C3'-C4'双键分别位于1中。的类似光反应1与富电子α，ω二烯烃，如聚（乙二醇）二乙烯基醚（2E和2F），得到冠醚型大环化合物（5E和5F），具有18-和21元跨过C3-C4和C3'-C4'双键的环在1分别。通过X射线晶体分析确定3b，5e- xx和5e- nn的立体化学特征。通过MO方法推导了反应机理。
• Solid-state photocycloaddition of 6,6′-dimethyl-4,4′-[bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrones with benzophenone
  作者：Weidong Wang、Tetsuro Shimo、Hiroaki Hashimoto、Kenichi Somekawa

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.083

  日期：2007.12

  Photocycloaddition reactions of 6,6′-dimethyl-4,4′-[bis(methylenoxy)phenylene]-di-2-pyrones (4a–c) with benzophenone (2a) by mixing in the solid state (solid solution) afforded the corresponding oxetane derivatives (5a–c; 1:2 adducts) with high site- and regioselectivity across the C5–C6 and C5′–C6′ double bonds in 4 via the triplet excited state of benzophenone. The oxetane formation proceeded more

  通过固态（固溶）混合，使6,6'-二甲基-4,4'-[双（亚甲基氧基）亚苯基]-二-2-吡喃酮（4a – c）与二苯甲酮（2a）发生光环加成反应，得到相应的氧杂环丁烷衍生物（5a – c； 1：2加合物）通过二苯甲酮的三重激发态在C5–C6和C5'–C6'双键中具有较高的位点和区域选择性，在4中具有较高的位点和区域选择性。相比于溶液，氧杂环丁烷在固态下的形成更有效。通过MO方法推断反应机理是由4a – c的C6位置与2a的羰基氧之间的静电相互作用引发的在他们的基础状态。固相相互作用可以通过三重态2a的羰基氧处的电子密度来增强。[2 + 2]环加成反应的过渡态（TS）分析也表明某些三重态配合物和高区域选择性。红外分析和猝灭实验也分别解释了2a和4a – c之间的氢键相互作用和三重态反应机理。