O-benzoyl-N-(1,1,3,3-tetramethyl)butylhydroxylamine | 220645-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-benzoyl-N-(1,1,3,3-tetramethyl)butylhydroxylamine
• 英文别名: O-benzoyl-N-tert-octylhydroxylamine；N-benzoyloxy-tert-octylamine；(2,4,4-Trimethylpentan-2-ylamino) benzoate
• CAS: 220645-39-6
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂
• 分子量: 249.353
• InChiKey: DMQNVJALVPOOOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  218 °C (decomp)
• 沸点：
  317.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.990±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-benzoyl-N-(1,1,3,3-tetramethyl)butylhydroxylamine 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 N-tert-octylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  New Highly Efficient Method for the Synthesis of tert-Alkyl Nitroso Compounds

  摘要：

  从市售的叔烷基胺 RCH2CMe2NH2 合成叔烷基亚硝基化合物 RCH2CMe2N=O 的过程，通过苯甲酰基衍生物 RCH2CMe2NHOC(O)Ph 和相应的羟基胺 RCH2CMe2NHOH 的中间产物进行，过程干净利落。由于这些中间体在转化过程中无需纯化，因此分离出的亚硝基二聚体结晶的总产率（R = H 为 75-80%，R = Me 为 75%，R = Me3C 为 66%）是以相应的胺前体为基础的。在后一种情况下（R = Me3C），由于 Me3CCH2CMe2 基团具有明显的立体性和疏水性，因此需要在去苯甲酰化和氧化步骤中使用更有效的试剂和条件。这些合成非常适合放大，并已成功进行到 500 毫摩尔的规模。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926442
• 作为产物：
  描述：

  叔辛胺 、 过氧化苯甲酰 在 dipotassium hydrogenphosphate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到O-benzoyl-N-(1,1,3,3-tetramethyl)butylhydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  铜催化亲核有机锌的亲电胺化：O-苯甲酰羟胺作为广泛有用的R 2 N（+）和RHN（+）合成子的文献

  摘要：

  本文详细介绍了新的铜催化的二有机锌试剂的亲电胺化反应，该反应使用O-苯甲酰羟胺作为亲电氮源，可以一步一步获得。在催化量的铜盐存在下，将简单且功能化的芳基，杂芳基，苄基，正烷基，仲烷基和叔烷基亲核试剂与R 2 NOC（O）Ph和RHNOC（O）Ph试剂偶联叔胺和仲胺通常分别具有良好的收率。在许多情况下，可通过简单的萃取后处理将产物分离为分析纯。胺化过程显示出可以承受很大程度的空间需求。名义上不活泼的C芳基的胺化详细说明了通过顺序的定向原位金属化/过渡金属化/催化胺化反应序列进行的-H键。描述了使用ZnCl 2共催化直接Cu催化的格氏试剂的胺化。

  DOI：

  10.1021/jo051999h

文献信息

• Copper‐Catalyzed Transsulfinamidation of Sulfinamides as a Key Step in the Preparation of Sulfonamides and Sulfonimidamides
  作者：Hao Yu、Zhen Li、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201810548

  日期：2018.11.19

  sulfinamides are prepared by copper‐catalyzed transsulfinamidation of primary sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines. Subsequent oxidations of the resulting products lead to the corresponding sulfonamides. Treatment of N‐aryl sulfinamides with O‐benzoyl hydroxylamines under copper catalysis provides N‐aryl sulfonimidamides.

  仲或叔磺酰胺是通过伯亚磺酰胺与O-苯甲酰基羟胺的铜催化转磺酰胺化而制备的。所得产物的随后氧化产生相应的磺酰胺。在铜催化下用O-苯甲酰基羟胺处理N-芳基亚磺酰胺可提供N-芳基磺酰亚胺酰胺。
• Synthesis of Secondary Amines via <i>N</i>-(Benzoyloxy)amines and Organoboranes
  作者：O. Phanstiel、Q. X. Wang、D. H. Powell、M. P. Ospina、B. A. Leeson

  DOI：10.1021/jo981613l

  日期：1999.2.1

  primary amines (R-NH(2)) were converted to their corresponding N-(benzoyloxy)amines (i.e., R-NHOCOPh) under biphasic conditions in excellent yields (63-90%). The intermediate N-(benzoyloxy)amines were converted to their N-ethylamine derivatives upon reaction with triethylborane in THF in good yield (54-89%). These experiments demonstrated the similar chemistry of N-chloro- and N-(benzoyloxy)amines with

  在双相条件下，多种伯胺（R-NH（2））被转化为其相应的N-（苯甲酰氧基）胺（即R-NHOCOPh），产率极高（63-90％）。与三乙基硼烷在THF中反应时，中间体N-（苯甲酰氧基）胺以良好的产率（54-89％）转化为它们的N-乙胺衍生物。这些实验证明了N-氯-和N-（苯甲酰氧基）胺与有机硼烷的化学相似。
• Ligand-Controlled NiH-Catalyzed Regiodivergent and Enantioselective Hydroamination of Alkenyl Amides
  作者：Leipeng Xie、Jimin Liang、Haohao Bai、Xuanyu Liu、Xiao Meng、Yuan-Qing Xu、Zhong-Yan Cao、Chao Wang

  DOI：10.1021/acscatal.3c01845

  日期：2023.8.4

  commercially available bidentate nitrogen-containing ligands, which enables delivery of 1,1-, 1,2-, and 1,3-diamines with good-to-excellent regioselectivity starting from the same substrates. A broad range of O-benzoylhydroxylamine electrophiles with different functional groups can be installed via Ni migration or nonmigration. Moreover, these predicable and positionally selective protocols provide a

  过渡金属催化的烯烃远程氢官能化仍然是化学合成中有效但具有挑战性的方案。在此，我们报道了一种配体控制、导向基团辅助的策略，以促进 NiH 催化的具有弱配位酰胺基团的未活化烯烃的位点选择性（α、β 或 γ）氢胺化。成功的关键在于使用适当且市售的二齿含氮配体，这使得能够从相同的配体开始以良好至优异的区域选择性递送1,1-、1,2-和1,3-二胺基材。广泛的O具有不同官能团的-苯甲酰羟胺亲电子试剂可以通过Ni迁移或非迁移安装。此外，这些可预测的位置选择性方案提供了一种对映选择性合成高价值的 1,2-二胺（通过远程脂肪族 C-H 胺化）和 1,3-二胺的方法。
• Beyond Tertiary Amines: Introducing Secondary Amines via Palladium/Norbornene‐Catalyzed Ortho Amination
  作者：Xin Liu、Qi Zhu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202404042

  日期：——

  The introduction of secondary amines at the aryl iodide ortho position by the palladium/norbornene (Pd/NBE) catalysis has been developed, which leads to versatile synthetic applications, such as primary amino group installation and concise heterocycle formations.

  通过钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 催化在芳基碘邻位引入仲胺的方法已被开发出来，这导致了多种合成应用，例如伯氨基安装和简洁的杂环形成。
• Transition-Metal-Free Electrophilic Amination of Arylboroxines
  作者：Qing Xiao、Leiming Tian、Renchang Tan、Ying Xia、Di Qiu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol301912a

  日期：2012.8.17

  A transition-metal-free strategy to construct C(sp(2))-N bonds using arylboroxines and O-benzoyl hydroxylamines as coupling partners has been developed. This transformation provides a useful method to access various aromatic amines.