L-cysteine sulfenic acid | 73243-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: L-cysteine sulfenic acid
• 英文别名: (2R)-2-azaniumyl-3-hydroxysulfanylpropanoate
• CAS: 73243-12-6
• 化学式: C₃H₇NO₃S
• 分子量: 137.159
• InChiKey: FXIRVRPOOYSARH-REOHCLBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.1±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.554±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-cysteine sulfenic acid 、 L-半胱氨酸 在 potassium phosphate 、 diclazuril 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 L-胱氨酸
  参考文献：
  名称：

  反应性硫物种：次卤酸氧化半胱氨酸生成半胱氨酸亚磺酸的动力学和机理

  摘要：

  通过用次卤酸（HOX，X = Cl 或 Br）氧化半胱氨酸，在碱性水溶液中生成半胱氨酸次磺酸。通过停流分光光度法在 pH 10 和 14 之间研究了氧化反应和半胱氨酸次磺酸后续反应的动力学和机制。观察到两种反应途径：(1) 在 pH 12 以下，两种次磺酸缩合为给出半胱氨酸硫代亚磺酸酯，然后半胱氨酸对半胱氨酸硫代亚磺酸酯进行亲核攻击和 (2) 高于 pH 10，半胱氨酸亚磺酸的 pH 依赖性快速平衡质子化，然后是半胱氨酸次磺酸与半胱氨酸的限速比例合成，得到胱氨酸.

  DOI：

  10.1021/ja0737218
• 作为产物：
  描述：

  L-半胱氨酸 在 水 作用下， 生成 L-cysteine sulfenic acid
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical Behavior of l-Cysteine and Its Detection at Ordered Mesoporous Carbon-Modified Glassy Carbon Electrode

  摘要：

  本文深入研究了 l-半胱氨酸（CySH）在有序介孔碳修饰玻璃碳（OMC/GC）电极上的电化学行为。伏安研究结果表明，在 pH 值为 2.00-5.00 的范围内，CySH 的电氧化反应有三个阳极峰；但在 pH 值为 5.00 以上时，有一个峰消失了。这种现象以前从未报道过。通过研究 pH 值对 CySH 四种化学物质分布分数（δ）的影响，我们得出结论：只有 CySH2+ (H3A+) 和 CyS- (HA-) 是电活性物质，应该对 CySH 的电氧化作用负责。而且，我们首次成功地建立了基于电活性物种的准确而系统的机制，以解释 CySH 在不同 pH 值下的氧化作用。另一方面，我们开发了一种基于 OMC/GC 电极的灵敏 CySH 传感器，在 pH 值为 2.00 时，该传感器的测定范围大（18-2500 μmol L-1），灵敏度高（23.6 μA mmol L-1），检测限低（2.0 nmol L-1，这是目前报道的电极直接测定 CySH 的最低值）。在 pH 值为 7.00 时，改良电极仍可用于检测生理水平范围内的 CySH。因此，OMC/GC 电极有望成为检测 CySH 的高效电化学传感器。

  DOI：

  10.1021/ac0703707
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基乙腈 在 L-cysteine sulfenic acid 、 nitrile hydratase βR56K Rhodococcus erythropolis N771 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 反应 11.67h， 生成 三甲基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  腈水合酶的反应中间体的时间分辨晶体学：揭示半胱氨酸亚磺酸配体作为催化亲核试剂的作用。

  摘要：

  用时间分辨晶体学研究了突变型NHase的腈水合酶（NHase）的反应机理，其中严格保守且氢键合到两个翻译后氧化的半胱氨酸配体上的βArg56被赖氨酸取代，而新戊腈为底物。反应中间体的晶体结构是在高分辨率（1.2–1.3Å）下测定的。在用FTIR组合下列H中水合腈水合酶的分析2 18 O，我们建议金属配位的基体亲核由O（SO攻击- ）的αCys114-SO原子- ，其次是S的亲核攻击（SO -）原子通过βArg56活化的水分子释放出酰胺产物并再生αCys114‐SO-。

  DOI：

  10.1002/anie.201502731

文献信息

• Nonenzymatic, Self-Elimination Degradation Mechanism of Glutathione
  作者：Manjeet Deshmukh、Hilliard Kutscher、Stanley Stein、Patrick Sinko

  DOI：10.1002/cbdv.200800277

  日期：2009.4

  In the present in vitro studies, evidence is provided showing that glutathione (GSH) can undergo spontaneous, nonenzymatic auto-degradation. The initial cleavage of the Glu-Cys bond involves nucleophilic attack of the N-terminal amino group of GSH at the gamma-carbonyl side chain, followed by an unusual cleavage of the Cys-Gly amide bond that is complete within 3-5 weeks in the physiological pH range

  在目前的体外研究中，提供的证据表明谷胱甘肽 (GSH) 可以发生自发的、非酶促的自降解。 Glu-Cys 键的初始裂解涉及 GSH N 端氨基在 γ-羰基侧链的亲核攻击，随后是 Cys-Gly 酰胺键的异常裂解，该裂解在 3-5 周内完成。生理pH范围。这些观察结果可能有助于开发新型可生物降解聚合物和可释放的前药，用于持续和靶向药物输送应用。
• Reactive Sulfur Species:  Kinetics and Mechanisms of the Reaction of Cysteine Thiosulfinate Ester with Cysteine to Give Cysteine Sulfenic Acid
  作者：Péter Nagy、Kelemu Lemma、Michael T. Ashby

  DOI：10.1021/jo701813f

  日期：2007.11.1

  The kinetics and mechanisms of the reaction of cysteine with cysteine thiosulfinate ester in aqueous solution have been studied by stopped-flow spectrophotometry between pH 6 and 14. Two reaction pathways were observed for pH > 12: (1) an essentially pH-independent nucleophilic attack of cysteinate on cysteine thiosulfinate ester, and (2) a pH-dependent fast equilibrium protonation of cysteine sulfenate

  半胱氨酸与半胱氨酸硫代亚磺酸酯在水溶液中的反应动力学和机理已通过停止流式分光光度法在pH 6和14之间进行了研究。观察到pH> 12的两个反应途径：（1）基本上不依赖于pH的亲核攻击半胱氨酸对半胱氨酸硫代亚磺酸酯的修饰，以及（2）半胱氨酸亚磺酸盐的pH依赖性快速平衡质子化，随后半胱氨酸亚磺酸与半胱氨酸的限速比例化得到胱氨酸。对于6
• Sulfenamides as prodrugs of NH-acidic compounds: A new prodrug option for the amide bond
  作者：Victor R. Guarino、Veranja Karunaratne、Valentino J. Stella

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.06.037

  日期：2007.9

  The objective of this report is to introduce the novel concept of utilizing sulfenamides as prodrugs for compounds containing an NH-acidic functionality, particularly weakly acidic amide-type functionalities (amides, ureas, carbarnates, etc.). Included are the syntheses and physicochemical characterizations of some model sulfenamides to illustrate the promise of this new prodrug technology. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chemical Properties of N-Chlorotaurine Sodium, a Key Compound in the Human Defence System
  作者：Waldemar Gottardi、Markus Nagl

  DOI：10.1002/1521-4184(200212)335:9<411::aid-ardp411>3.0.co;2-d

  日期：2002.12

  N-Chlorotaurine (NCT) is known to play an important role in the human defence system. The already proved utility of the sodium salt as a disinfectant in human medicine suggested a thorough investigation of its chemical properties. Chlorine transfer to N-H groups (transhalogenation) and oxidation of thio and aromatic compounds represent its main reactions. Auto-chlorination causes disproportionation forming N,N-dichlorotaurine (NDCT) with K-d = [NDCT][taurine]/f(a)[NCT](2) aH(+) = (4.5 +/- 0.8) x 10(6), while the reaction with ammonium releasing NH2Cl is characterised by K-NHCl2 = [NH2Cl][taurine]/[NCT][NH4+] f(a)(2) = 0.02 +/- 0.004. The verified unique stability and low-level level reactivity of NCT are considered essential for its function in the mammalian defence system and its practical applicability, which manifests itself in an optimal compromise between microbicidal activity and toxicity.
• Toennies, Journal of Biological Chemistry, 1937, vol. 122, p. 27 - 46
  作者：Toennies

  DOI：——

  日期：——