(Z)-3-benzyl-5-ethylideneoxazolidin-2-one | 1190286-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (Z)-3-benzyl-5-ethylideneoxazolidin-2-one
• 英文别名: (5Z)-3-benzyl-5-ethylidene-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1190286-96-4
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₂
• 分子量: 203.241
• InChiKey: UFJQTFSTZHFZCO-FUQNDXKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苄胺 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 silver tetrafluoroborate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (Z)-3-benzyl-5-ethylideneoxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  碳酸盐作为二氧化碳源的钯催化丙炔基羧酸的羧基炔化反应

  摘要：

  据报道，钯催化的炔丙基胺，炔基溴化物和碳酸氢铯的多组分反应可得到恶唑烷酮。与以前的报告相反，碳酸氢铯仅略微过量用作二氧化碳的替代物。该反应可以高收率和非常高的E立体选择性获得带有烷基和芳基多取代烯炔的恶唑烷酮。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900500

文献信息

• Carboxylative cyclization of propargylic amines with CO2 catalyzed by dendritic N-heterocyclic carbene–gold(I) complexes
  作者：Ken-ichi Fujita、Kensuke Inoue、Junichi Sato、Teruhisa Tsuchimoto、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1016/j.tet.2016.01.016

  日期：2016.3

  complex. In particular, by employing an amphiphilic dendritic NHC–gold(I) complex having penta(ethylene glycol) units at the peripheral layer as a catalyst, the aqueous media carboxylative cyclization of propargylic amines proceeded smoothly to provide the corresponding 2-oxazolidinone at room temperature under atmospheric pressure of CO2.

  我们准备了几种新型的树枝状N-杂环卡宾（NHC）-金（I）配合物。特别是，通过使用在外围层具有五（乙二醇）单元的两亲树状NHC-金（I）络合物作为催化剂，炔丙基胺的水介质羧基化环化可顺利进行，从而在室温下提供相应的2-恶唑烷酮在CO 2的大气压下。
• Valorization of CO₂: Preparation of 2-Oxazolidinones by Metal–Ligand Cooperative Catalysis with SCS Indenediide Pd Complexes
  作者：Paul Brunel、Julien Monot、Christos E. Kefalidis、Laurent Maron、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/acscatal.7b00209

  日期：2017.4.7

  secondary propargylamines bearing tertiary alkyl groups at nitrogen, primary propargylamines, and propargylanilines. Thorough experimental (NMR) and computational (DFT) investigations were undertaken to gain mechanistic insights. Accordingly, (i) the resting state of the catalytic cycle is a Pd DMSO complex; (ii) the indenediide backbone and Pd center act in concert to activate the carbamic acid intermediate

  捕获和利用CO 2制备高价值化合物在化学上是非常有吸引力的，在社会上是非常合乎需要的。此处显示的基于茚二酮的Pd SCS钳形配合物可在温和的条件下（0.5-1 bar CO 2）促进炔丙基胺的羧基环化反应，生成2-恶唑烷酮，DMSO，40–80°C，1-5 mol％的Pd负载）。茚二酮Pd配合物与已知的催化剂竞争。事实证明，它可用于各种炔丙基胺，包括迄今具有挑战性的底物，例如在氮原子上带有叔烷基的仲炔丙基胺，伯炔丙基胺和炔丙基苯胺。进行了彻底的实验（NMR）和计算（DFT）研究，以获取机械方面的见解。因此，（i）催化循环的静止状态是Pd DMSO络合物；（ii）茚二酮主链和Pd中心共同作用以激活氨基甲酸中间体并促进其环化；（iii）质子穿梭对于降低初始胺羧化的活化势垒以及在Pd的配体主链与有机片段之间的质子转移是必不可少的。
• NHC–Gold(I) Complexes as Effective Catalysts for the Carboxylative Cyclization of Propargylamines with Carbon Dioxide
  作者：Shun Hase、Yoshihito Kayaki、Takao Ikariya

  DOI：10.1021/om400949m

  日期：2013.10.14

  NHC–gold(I) complexes promote carboxylative cyclization of a range of propargylic amines to afford (Z)-5-alkylidene-1,3-oxazolidin-2-ones in methanol under neutral and mild conditions. The highly active and robust catalyst permits CO2 utilization under a mixed gas atmosphere containing CO or H2. As a key intermediate, a new alkenylgold(I) complex was successfully identified from a stoichiometric reaction

  NHC-金（I）配合物可促进一系列炔丙基胺的羧基环化，从而在中性和温和条件下在甲醇中提供（Z）-5-亚烷基-1,3-恶唑烷-2-酮。高活性和健壮催化剂允许CO 2含CO或H的混合气体气氛下利用2。从Au（OH）（IPr）和1-甲基氨基-2-丁炔在THF中的化学计量反应中成功鉴定出一种新的烯基金（I）配合物作为关键中间体。甲醇溶剂影响催化活性阳离子金的形成，并由于在CO 2的存在下原位生成甲基碳酸，促进了烯基金络合物的原脱氢，释放出环状氨基甲酸酯产物。
• Synthesis of Oxazolidinones by Efficient Fixation of Atmospheric CO₂with Propargylic Amines by using a Silver/1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) Dual-Catalyst System
  作者：Masahiro Yoshida、Tomotaka Mizuguchi、Kozo Shishido

  DOI：10.1002/chem.201203366

  日期：2012.12.3

  This'll fix it: Efficient fixation of atmospheric CO2 has been achieved by the reaction of propargylic amines with a silver/DBU dual‐catalyst system (see scheme). Various oxazolidinones were synthesized in moderate to good yields by using substituted propargylic amines.

  这将解决问题：炔丙基胺与银/ DBU双催化剂体系的反应已实现了大气中CO 2的高效固定（请参见方案）。通过使用取代的炔丙基胺以中等至良好的产率合成了各种恶唑烷酮。
• Construction of the Oxazolidinone Framework from Propargylamine and CO₂ in Air at Ambient Temperature: Catalytic Effect of a Gold Complex Featuring an L₂ /Z-Type Ligand
  作者：Fuyuhiko Inagaki、Kakeru Maeda、Kenta Nakazawa、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/ejoc.201800228

  日期：2018.6.22

  The carboxylation of propargylamines with aerial CO2 at room temperature to form 5‐methyleneoxazolidin‐2‐one derivatives has been developed by using a gold catalyst featuring a Z‐type ligand.

  通过使用具有Z型配体的金催化剂，在室温下用空气CO 2进行炔丙基胺的羧化反应，以形成5-亚甲基恶唑烷丁2-1衍生物。