(Z)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-yn-1-one O-methyl oxime | 870127-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-yn-1-one O-methyl oxime
• 英文别名: (Z)-N-methoxy-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-yn-1-imine
• CAS: 870127-41-6
• 化学式: C₁₄H₁₇NO
• 分子量: 215.295
• InChiKey: RGHHLCMLAPXEKY-FYWRMAATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-yn-1-one O-methyl oxime 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 溶剂黄146 、 copper dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到5-(叔丁基)-3-苯基异恶唑
  参考文献：
  名称：

  由炔酮互补合成区域选择性合成3,5-二取代异恶唑

  摘要：

  报道了从炔酮向3，5-二取代异恶唑的两种区域选择性合成路线。一种途径是通过首先将炔酮转化为炔酮O-甲基肟，然后进行钯催化的分子内环化而发生的。另一个涉及通过炔酮和羟胺之间的环缩合形成5-羟基-4,5-二氢异恶唑，然后进行酸介导的脱水。这两种途径不仅具有高度的区域选择性，而且彼此互补，因为可以很容易地从一个单一的炔酮底物制备一对区域异构的3,5-二取代的异恶唑。进一步评估了这两种途径的效率，并在三种代表性的3,5-二取代的异恶唑的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.09.043
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium sulfate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-yn-1-one O-methyl oxime
  参考文献：
  名称：

  由炔酮互补合成区域选择性合成3,5-二取代异恶唑

  摘要：

  报道了从炔酮向3，5-二取代异恶唑的两种区域选择性合成路线。一种途径是通过首先将炔酮转化为炔酮O-甲基肟，然后进行钯催化的分子内环化而发生的。另一个涉及通过炔酮和羟胺之间的环缩合形成5-羟基-4,5-二氢异恶唑，然后进行酸介导的脱水。这两种途径不仅具有高度的区域选择性，而且彼此互补，因为可以很容易地从一个单一的炔酮底物制备一对区域异构的3,5-二取代的异恶唑。进一步评估了这两种途径的效率，并在三种代表性的3,5-二取代的异恶唑的合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.09.043

文献信息

• The Synthesis of Highly Substituted Isoxazoles by Electrophilic Cyclization:  An Efficient Synthesis of Valdecoxib
  作者：Jesse P. Waldo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo701942e

  日期：2007.12.1

  A large number of functionally substituted 2-alkyn-1-one O-methyl oximes have been cyclized under mild reaction conditions in the presence of ICl to give the corresponding 4-iodoisoxazoles in moderate to excellent yields. The resulting 4-iodoisoxazoles undergo various palladium-catalyzed reactions to yield 3,4,5-trisubstituted isoxazoles, including valdecoxib.

  大量官能取代的 2-alkyn-1-one O-甲基肟在温和的反应条件下在 ICl 存在下环化，以中等至极好的收率得到相应的 4-碘异恶唑。所得的 4-碘异恶唑经过各种钯催化反应生成 3,4,5-三取代的异恶唑，包括伐地考昔。
• Synthesis of C4-alkynylisoxazoles <i>via</i> a Pd-catalyzed Sonogashira cross-coupling reaction
  作者：Wen Yang、Yongqi Yao、Xin Yang、Yingying Deng、Qifu Lin、Dingqiao Yang

  DOI：10.1039/c9ra00577c

  日期：——

  Pd-catalyzed Sonogashira cross-coupling reaction for the synthesis of C4-alkynylisoxazoles from 3,5-disubsitituted-4-iodoisoxazoles and terminal alkynes was described, which could afford the corresponding products with high yield (up to 98%). The results indicated that the steric effect from the group at the C3 position of the isoxazole had greater influence on the cross-coupling reaction than that from

  描述了 Pd 催化的 Sonogashira 交叉偶联反应，用于从 3,5-二取代-4-碘异恶唑和末端炔烃合成 C4-炔基异恶唑，该反应可以以高收率（高达 98%）提供相应的产物。结果表明异恶唑C3位基团的空间位阻效应对交叉偶联反应的影响大于C5位基团的空间位阻效应。此外，异恶唑C3位的基团对交叉偶联反应的电子效应可忽略不计。此外，还研究了 Sonogashira 偶联反应的克级反应。最后，提出了 Sonogashira 偶联反应的合理机制。
• Palladium-Catalyzed Carbohalogenation of Olefins with Alkynyl Oxime Ethers: Rapid Access to Chlorine-Containing Isoxazoles
  作者：Liren Zhang、Chenjing Hong、Junlong Tang、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00453

  日期：2024.5.3

  A palladium-catalyzed carbohalogenation of olefins with alkynyl oxime ethers has been described, which provides efficient and practical access to various chlorine-containing isoxazoles. This method exhibits excellent regioselectivity, good functional group compatibility, and mild reaction conditions. The mechanistic studies suggest that the reaction proceeds via a stabilized π-benzyl palladium intermediate

  已经描述了钯催化的烯烃与炔基肟醚的碳卤化反应，其提供了有效且实用地获得各种含氯异恶唑的方法。该方法具有优异的区域选择性、良好的官能团相容性和温和的反应条件。机理研究表明，该反应通过稳定的 π-苄基钯中间体进行，这对于 C(sp 3 )–Cl 键的形成至关重要。
• Synthesis of Isoxazoles via Electrophilic Cyclization
  作者：Jesse P. Waldo、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol052027z

  日期：2005.11.1

  A variety of 3,5-disubstituted 4-halo(seleno)isoxazoles are readily prepared in good to excellent yields under mild reaction conditions by the reaction of 2-alkyn-1-one O-methyl oximes with ICI, I-2, Br-2, or PhSeBr.