biacetyl mono-oxime acetate | 17292-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: biacetyl mono-oxime acetate
• 英文别名: 2,3-butanedione mono-(O-acetyl oxime)；butane-2,3-dione O-acetyloxime；3-(acetoxyimino)butan-2-one；3-Acetoxyiminobutan-2-on；(3-Oxobutan-2-ylideneamino) acetate
• CAS: 17292-61-4
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: MRUDPRFGMHTPFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  biacetyl mono-oxime acetate 生成 乙烯二乙酯
  参考文献：
  名称：

  α-氧代肟的光化学。第7部分。某些α-氧肟肟酯的光解

  摘要：

  研究了六种α-肟基肟酯在苯中的光化学性质。各种产物的光形成已通过最初的N–O裂解进行了解释，然后将所得的α-氧代亚胺基和酰氧基基团进行β断裂，从而生成了腈和酰基基团，以及二氧化碳和烷基基团， 分别。esr通过自旋俘获技术证明了酰基和烷基的存在。各种α-氧代肟肟酯（例如3-acetamiimbutan-2-one（1a）的3-acetamidobutan-2-one（14））光解后形成的仲酰胺的结构表明N-酰基α-氧代亚胺（37），然后将其进一步光转化。在3-乙酰氧基亚氨基opentan-2-one（1b）的光解中形成4-氧戊丹腈（19）的方法是通过被激发的羰基羰基[ 1 S（n-π *）引起的分子内最初的γ-氢提取。]，然后形成环丁醇和随后的热反应。3-乙酰氧基亚氨基丁-2-酮（1a）在200°上热解导致迅速转化为主要是乙腈（4）和乙酸（5）。

  DOI：

  10.1039/p29790001653
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯基乙酸酯 、 二乙酰一肟 在 hexanediyl-α,ω-bis-(N-(2-hydroxyethyl)-N-methylhexadecylammonium bromide) 、 potassium chloride 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 生成 biacetyl mono-oxime acetate
  参考文献：
  名称：

  双子表面活性剂中碳，磷和硫基酰基与叔肟的反应性研究

  摘要：

  叔肟（单异亚硝基丙酮; MINA和丁烷2,3二酮单肟; BDMO）与某些羧酸盐（乙酸对硝基苯酯和苯甲酸对硝基苯酯），磷酸盐（对硝基苯基磷酸二苯酯和双（2， 4-二硝基苯基）磷酸盐）和磺酸盐（p-硝基苯基p已经在双子表面活性剂中进行了对甲苯磺酸酯的制备。观察到的一级速率常数与表面活性剂的关系曲线表明，胶束辅助的双分子反应涉及大量水性介质和胶束假相之间的界面离子交换。实验结果表明，MINA对酯裂解的亲核活性优于BDMO。为了确定胶束二阶速率常数和结合常数，已应用伪相模型。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3142

文献信息

• The visible-light-induced acylation/cyclization of alkynoates with acyl oximes for the construction of 3-acylcoumarins
  作者：Quan Zhou、Fang-Ting Xiong、Pu Chen、Bi-Quan Xiong、Ke-Wen Tang、Yu Liu

  DOI：10.1039/d1ob01568k

  日期：——

  by the visible-light-induced acylation/cyclization of alkynoates with various acyl oxime compounds in acetonitrile. The difunctionalization of carbon–carbon triple bonds precedes the generation of iminyl radicals, which is followed by the formation of acyl radicals. The acyl radicals then attack the carbon–carbon triple bonds, followed by 5-exo-trig cyclization and 1,2-ester migration. This strategy

  描述了一种以氮为中心的自由基介导的碳-碳键断裂策略来合成功能化的 3-酰基香豆素。该策略是通过可见光诱导的炔酸酯与乙腈中的各种酰基肟化合物的酰化/环化来实现的。碳-碳三键的双官能化先于亚氨基自由基的产生，然后是酰基自由基的形成。然后酰基自由基攻击碳-碳三键，然后进行 5 -exo-trig环化和 1,2-酯迁移。该策略具有广泛的底物适应性和良好的取代基耐受性。
• Comparative nucleophilic reactivities in carboxylate, phosphinate, and thiophosphate esters cleavage
  作者：Kallol K. Ghosh、Sunita Bal、Sancheeta Kolay、Ashish Shrivastava

  DOI：10.1002/poc.1370

  日期：2008.6

  Nucleophilic substitution reaction of p-nitrophenyl acetate (PNPA), p-nitrophenyldiphenyl phosphinate, and pesticide parathion with different α-nucleophiles [I] have been studied at 27 °C in different pH in the presence of a novel cationic surfactant. The kinetic study was performed spectrophotometrically under pseudo-first order conditions with the α-nucleophile in excess. The pKa of nucleophiles

  在新型阳离子表面活性剂的存在下，在27°C和不同pH下研究了对硝基乙酸苯基酯（PNPA），对硝基苯基二苯基次膦酸酯和农药对硫磷与不同α-亲核试剂的亲核取代反应[I]。动力学研究是在伪一级反应条件下用过量的α-亲核试剂进行分光光度法进行的。在P ķ一亲核试剂的数量也已通过动力学方法确定。在表面活性剂的存在下，速率常数随着表面活性剂浓度的增加而增加，直至达到极限值。在胶束催化的假相模型的基础上，已对这种行为进行了定量分析。最后，已将异羟肟酸根离子的亲核反应性与其他α-亲核体进行了比较，如肟，羟基苯并三唑和2-碘代苯甲酸（IBA）。还讨论了亲电中心的裂解顺序，即CO，PO和PS。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Dicarbofunctionalization of Styrenes with Oxime Esters and CO₂: Multicomponent Reactions toward Cyanocarboxylic Acids and γ-Keto Acids
  作者：Junxue Bai、Miao Li、Cong Zhou、Yu Sha、Jiang Cheng、Jianwei Sun、Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03938

  日期：2021.12.17

  photoredox-catalyzed dicarbofunctionalization of styrenes with oxime esters and CO2 has been achieved. Notably, a series of four-, five-, or six-membered cyclic ketone oximes worked well to furnish a wide range of ε-, ζ-, and η-cyanocarboxylic acids in good yields. Furthermore, a series of γ-keto acids also could be obtained by employing acyclic ketone oxime esters as the carbonyl radical precursor. It provides convergent

  已经实现了苯乙烯与肟酯和 CO 2的光氧化还原催化双碳官能化。值得注意的是，一系列四元、五元或六元环酮肟可以很好地以良好的产率提供各种 ε-、ζ- 和 η-氰基羧酸。此外，以无环酮肟酯为羰基自由基前驱体，还可以得到一系列γ-酮酸。它提供了对多种生物学上重要的氰基羧酸和 γ-酮酸的聚合访问。
• Dual Photoredox/Palladium-Catalyzed C–H Acylation of 2-Arylpyridines with Oxime Esters
  作者：Xiao-Peng Liu、Jia-Rong Chen、Bin-Qing He、Yuan Gao、Peng-Zi Wang、Hong Wu、Hong-Bin Zhou

  DOI：10.1055/s-0040-1707252

  日期：2021.3

  unprecedented dual photoredox/palladium-catalyzed iminyl-radical-mediated C–C bond cleavage and directed ortho C–H acylation of 2-arylpyridines by using oxime esters is described. Oxime esters can serve as efficient acyl sources through formation of the corresponding acyl radicals by photoredox-catalyzed iminyl-radical-mediated C–C bond cleavage. This redox-neutral protocol features excellent regioselectivity

  描述了一种前所未有的双光氧化还原/钯催化亚胺基-自由基介导的 C-C 键裂解和使用肟酯的 2-芳基吡啶的定向邻位 C-H 酰化。肟酯可以通过光氧化还原催化亚胺基介导的 C-C 键裂解形成相应的酰基自由基作为有效的酰基来源。这种氧化还原中性方案具有出色的区域选择性、广泛的底物范围和对两种组分的良好官能团耐受性，提供广泛的芳基酮，通常具有良好的产率。
• Solvent Effect on the α-Effect:  Ground-State versus Transition-State Effects; a Combined Calorimetric and Kinetic Investigation
  作者：Ik-Hwan Um、So-Jeong Hwang、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo051823f

  日期：2006.2.1

  βnuc is an important predictor of the magnitude of the α-effect. The bell-shaped α-effect profile found in the present system is attributed to the differential change in the sensitivity of the medium effect on the Ox- and p-ClPhO- systems but not due to a change in the reaction mechanism or to a drastic change in the basicity of the two nucleophiles on addition of DMSO to the medium. Through application

  在研究溶剂对α效应的影响时，二阶速率常数（k Nu- ）已经被分光光度测定了一系列取代的苯基乙酸酯与丁-2,3-二酮monoximate的（OX的反应-，α-亲核试剂）和p -chlorophenoxide（ p -ClPhO -在DMSO-H，参考亲核试剂） 2在25.0±0.1°C下，各种组成的O（DMSO =二甲基亚砜）混合物。α效应的大小k Ox- / k对-ClPhO−随介质中DMSO含量的增加而增加，最高可达40-50 mol％，达到500，这是最大的α效应值之一，然后在进一步添加DMSO时降低，从而形成钟形的α效应曲线不论基材的性质如何。发现α效应的强度显着取决于底物（或更定量地取决于βnuc）。因此， βnuc是α效应大小的重要预测指标。钟形α-效果简档中找到在本系统中归因于的介质作用的敏感性上的牛的差分变化-和p -ClPhO -，但不是由于反应机理的变化或两种亲核试剂在