N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine | 72991-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine
• 英文别名: N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine；N1,N2-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine；N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)ethylenediamine；N,N'-(2,6-dimethyl)phenylethylendiamine；N,N'-bis-(2,6-dimethyl-phenyl)-ethylenediamine；(CH2)2[NH(2,6-dimethylphenyl)]2；N,N'-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine
• CAS: 72991-60-7
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂
• 分子量: 268.402
• InChiKey: SLNNBCPISNYCKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 2-chloro-1,3-bis(2,6-xylyl)1,3,2-diazaphospholidine
  参考文献：
  名称：

  双-N-杂环二膦和仲N-杂环膦的合理合成及相互转化

  摘要：

  对称 N-杂环 1,1',3,3'-四氢-2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷和 2,2'-bi-1,3,2-二氮杂磷从 1,4-二氮杂丁二烯或 N-烷基或 N-芳基取代的乙烷-1,2-二胺开始，节省、连续的“一锅法”合成。这种方法提供了高选择性，并最大限度地减少了由于不需要的水解而造成的产物损失，从而获得了高产率。在某些情况下，二级膦与二膦一起形成或代替二膦形成。该反应可通过后续过程来解释，该过程涉及双膦均裂生成膦酰基，然后与铵盐反应生成仲膦和氯膦的混合物。即使它的合成范围还有限，与依赖使用复杂氢化物作为还原剂的常见合成方案相比，这种方法在提供卓越的选择性和更高的产率方面似乎很有希望。除了二膦还原转化为仲膦之外，还报道了反应物暴露于光下的逆反应。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201471
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基苯胺 在 sodium tetrahydroborate 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N¹,N²-bis(2,6-dimethylphenyl)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  Effect of ligand substituents in olefin polymerisation by half-sandwich titanium complexes containing monoanionic iminoimidazolidide ligands–MAO catalyst systems

  摘要：

  含亚胺基咪唑啉酮配体的各类半夹心钛配合物,CpTiCl2[1,3-R2(CH2N)2CN] (1a-d) [R=苯基(a),2,6-二甲基苯(b),环己基(c),叔丁基(d)],已被用作乙烯聚合、间同规聚合苯乙烯及在MAO助催化剂存在下乙烯与1-己烯共聚的催化剂前体;对于乙烯聚合,化合物1d显示最高的催化活性,而对于间同规聚合苯乙烯,化合物1b显示最高的活性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10467e

文献信息

• Synthesis of Quaternary Carbon Stereocenters by Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Allyl Phosphates with Arylboronates
  作者：Momotaro Takeda、Keishi Takatsu、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo500068p

  日期：2014.3.21

  A copper-catalyzed asymmetric allylic substitution of γ,γ-disubstituted allyl phosphates with arylboronates has been developed for the construction of quaternary stereocenters. High regio- and enantioselectivities have been achieved by employing a hydroxy-bearing chiral N-heterocyclic carbene ligand, and both E and Z substrates provide the same enantiomer as the major product. The mechanistic aspect

  已经开发了用芳基硼酸酯的铜催化的γ，γ-二取代的烯丙基磷酸的不对称烯丙基取代基，用于构建季立体中心。通过使用带有羟基的手性N-杂环卡宾配体已经实现了高区域选择性和对映体选择性，并且E和Z底物均提供与主要产物相同的对映异构体。还已经研究了这种催化作用的机理，以发现1：1的铜/配体络合物最有可能导致当前的不对称催化作用，并且相对于烯丙基亲电试剂，反应以几乎完美的1,3-抗立体化学进行。
• 1,3-Diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) complexes of Pd(II): Electronic effects on cross-coupling reactions and thermal decompositions
  作者：Hayati Türkmen、Bekir Çetinkaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.05.020

  日期：2006.9

  1,3-diarylimidazolidin-2-ylidene (NHC) precursor, 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolinium chloride, (3b) has been extended to the electronically and sterically modified NHC precursors 3a (X = H), 3c (X = Br) and 3e (X = Cl) in order to investigate the electronic effect of a p-substituent (X) on cross-coupling catalysts. Complexes of the type PdCl2(NHC)2 (5), PdCl2(NHC)(PPh3) (6) and [RhCl(NHC)(cod)]

  1,3-二芳基咪唑啉-2-亚甲基（NHC）前体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉鎓氯化物（3b）的合成已扩展到电子和空间修饰的NHC前体3a（ X ＝ H），3c（X ＝ Br）和3e（X ＝ Cl）是为了研究对位取代基（X）对交叉偶联催化剂的电子作用。从3或4d制备PdCl 2（NHC）2（5），PdCl 2（NHC）（PPh 3）（6）和[RhCl（NHC）（cod）]（7）类型的配合物。（1，3-双（2，4-二甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷）。配合物5和6的初始分解温度通过TGA确定。已经测试了Pd（OAc）2和3以及预形成的配合物5和6的原位形成的配合物作为苯基硼酸与4-卤代苯乙酮偶联的催化剂。通过测量相应的[RhCl（NHC）（CO）2 ]配合物8中的C–O频率来评估3衍生的NHC的电子给体能力，该配合物是通过替换7的鳕鱼配体制备的观察到芳基取代基的供电子性质与催化活性以
• Regarding the Mechanism of Olefin Metathesis with Sol−Gel-Supported Ru-Based Complexes Bearing a Bidentate Carbene Ligand. Spectroscopic Evidence for Return of the Propagating Ru Carbene
  作者：Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja042668+

  日期：2005.3.1

  the derivatized glass pellets used in a sequence of catalytic ring-closing metathesis reactions mediated by various supported Ru carbenes, it is demonstrated that free Ru carbene intermediates in solution can be scavenged by support-bound styrene ether ligands prior to the onset of competing transition metal decomposition. The observations detailed herein provide rigorous evidence that the initially proposed

  两种同位素和结构标记的 Ru 基卡宾（2-d4 和 13）已制备并附着在整体溶胶-凝胶玻璃表面。所得的玻璃负载配合物（18-dn 和 19）在促进烯烃复分解反应方面表现出显着的催化活性，并提供高纯度的产品。通过对由各种负载的 Ru 卡宾介导的一系列催化闭环复分解反应中使用的衍生化玻璃颗粒的分析，证明溶液中的游离 Ru 卡宾中间体可以在开始之前被载体结合的苯乙烯醚配体清除竞争性过渡金属分解。此处详述的观察提供了严格的证据，证明最初提出的释放/返回机制至少是部分有效的。
• New fluorinated catalysts for olefin metathesis
  作者：Salekh M. Masoud、Artur K. Mailyan、Alexander S. Peregudov、Christian Bruneau、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1016/j.mencom.2016.11.004

  日期：2016.11

  New olefin metathesis catalysts, analogues of Grubbs II ones, bearing hexafluoroisopropylmethoxy groups in NHC ligand, provide high conversions in model ring closing metathesis of diallylmalonate and cross metathesis of allylbenzene with 1,3-diacetoxybut-2-ene.

  新的烯烃复分解催化剂，类似于在NHC配体中带有六氟异丙基甲氧基的Grubbs II的类似物，在二烯丙二酸酯的模型闭环复分解和烯丙基苯与1,3-二乙酰氧基丁-2-烯的交叉复分解中提供了高转化率。
• Synthesis of pentafluorobenzene-based NHC adducts and their catalytic activity in the microwave-assisted reactions of aldehydes
  作者：Evanthia Papadaki、Victoria Magrioti

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151419

  日期：2020.1

  as standalone organocatalysts in various reactions, mostly using aromatic aldehydes as substrates. We have previously demonstrated the efficiency of azolium-2-carboxylate zwitterions in the hydroxymethylation of aldehydes, especially aliphatic aldehydes, under microwave irradiation. In the present work, we report a series of pentafluorobenzene-based NHC adducts and their efficiency in the hydroxymethylation

  N-杂环卡宾（NHC）已广泛用于有机金属化学中作为配体，以及在各种反应中用作独立的有机催化剂，主要使用芳族醛作为底物。先前我们已经证明了在微波辐射下，-2-羧酸偶氮鎓两性离子在醛尤其是脂肪族醛的羟甲基化中的效率。在目前的工作中，我们报告了一系列基于五氟苯的NHC加合物及其在微波辐射下脂族和芳族醛的羟甲基化和自缩合反应中的效率。在反应条件下释放出游离的羧苯甲酸酯，并且1,3-二甲基1,2-（全氟苯基）咪唑烷和1,3-双（2,6-二甲基苯基）-2-（全氟苯基）咪唑烷被证明是最有效的前催化剂。