| 872516-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 872516-55-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: RCYJLLRLEZSELV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.42
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 反式-1-苯基-1-丁烯 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基溴化铵 、 C₁₅H₂₂Br₂ 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 苯甲腈 、 苯 为溶剂， 以71 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  烯烃与脂肪胺的不对称分子间烯丙基 C-H 胺化

  摘要：

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。

  DOI：

  10.1126/science.abq1274

文献信息

• Fragile intermediate identification and reactivity elucidation in electrochemical oxidative α-C(sp³)–H functionalization of tertiary amines
  作者：Kailun Liang、Dongmei Zhang、Yanming Su、Lijun Lu、Jun Hu、Yi-Hung Chen、Xinxing Zhang、Aiwen Lei、Hong Yi

  DOI：10.1039/d3sc00527e

  日期：——

  cation were successfully detected. Further, the α-amino C(sp3) radical added to the double bond of a phenyl trans-styryl sulfone, yielding another C(sp3) radical that leads to the final vinylation. Based on the mass spectrometric elucidation of the reactivity of the α-amino radical, a scale-up electrochemical radical vinylation methodology was established, with which a large variety of allylic amines with

  广泛使用的叔胺的直接 α-C(sp 3 )–H 官能化有望快速构建复杂的胺结构。最近，氧化剂、光氧化还原催化和电化学氧化通过电子转移和质子转移激活 C(sp 3 )–H 键受到广泛关注。在这些反应中，直接捕获和鉴定关键的反应性自由基中间体在技术上是困难的，因为它们的寿命很短。在此，利用在线电化学质谱 (MS) 方法探测电化学氧化 α-C(sp 3 ) 中的短寿命中间体)–叔胺的H功能化。成功检测了所得电化学氧化中间体、α-氨基自由基阳离子和亚胺阳离子。此外，α-氨基 C(sp 3 ) 基团加成到苯基反式苯乙烯基砜的双键上，产生另一个 C(sp 3 ) 基团，导致最终的乙烯基化。基于对 α-氨基自由基反应性的质谱分析，建立了一种放大的电化学自由基乙烯化方法，合成了多种具有广泛官能团耐受性的烯丙基胺。
• 10.1021/jacs.4c03854
  作者：Wang, Chengdong、Wang, Xingheng、Wang, Zheng、Wang, Xiaoming、Ding, Kuiling

  DOI：10.1021/jacs.4c03854

  日期：——

  adaptable aromatic spiroketal based chiral diphosphine (SKP) as the ligand, affording a wide array of α-substituted chiral allylamines in high yields with excellent regio- and enantioselectivities. This operationally simple protocol demonstrated a broad substrate scope and excellent functional group compatibility, significantly expanding the chemical space for chiral allylamines. Experimental and DFT

  过渡金属催化的 1,3-二烯对映选择性氢胺化提供了构建手性烯丙胺的直接方法。到目前为止，所有报道的例子都使用亲核胺并进行 3,4-区域选择性。在此，我们描述了镍催化的 1,3-二烯对映选择性 1,4-氢胺化的第一个例子，使用三甲氧基硅烷和羟胺，以结构适应性强的芳香族螺缩酮基手性二膦 (SKP) 作为配体，提供了多种 α-高产率取代的手性烯丙胺具有优异的区域和对映选择性。这种操作简单的方案表现出广泛的底物范围和出色的官能团兼容性，显着扩展了手性烯丙胺的化学空间。进行实验和 DFT 研究以阐明其机理并合理化反应的区域选择性和对映选择性。
• Gold-catalyzed hydrofunctionalization of allenes with nitrogen and oxygen nucleophiles and its mechanistic insight
  作者：Naoko Nishina、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.106

  日期：2009.2

  A wide range of nucleophiles, such as amines and alcohols, reacted intermolecularly with various allenes in the presence of gold catalysts to give the corresponding hydrofunctionalization products in high yields. The intermolecular hydroamination of chiral allenes with aromatic and aliphatic amines proceeded with high to good enantioface selectivities to afford the corresponding chiral allylic amines. On the other hand, in the case of the intermolecular hydroalkoxylation of chiral allenes, no chirality transfer was observed. This marked contrast on the chirality transfer indicates that the mechanisms of gold-catalysis between hydroamination and hydroalkoxylation are different. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.
• BIS(PHOSPHINE)-CARBODICARBENE CATALYST COMPLEXES AND METHODS OF USING THE SAME
  申请人：The University of North Carolina at Chapel Hill

  公开号：US20170029453A1

  公开（公告）日：2017-02-02

  An organometallic complex of a tridentate bis(phosphine)-carbodicarbene ligand and a transition metal, is described. In some embodiments the ligand has the structure of Formula (I): The complexes are useful in methods of making an allylic amine carried out by reacting a 1,3-diene with a substituted amine in the presence of such an organometallic complex to produce by intermolecular hydroamination the allylic amine.
• Asymmetric intermolecular allylic C–H amination of alkenes with aliphatic amines
  作者：Kelvin Pak Shing Cheung、Jian Fang、Kallol Mukherjee、Andranik Mihranyan、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1126/science.abq1274

  日期：2022.12.16

  Aliphatic allylic amines are found in a great variety of complex and biorelevant molecules. The direct allylic C–H amination of alkenes serves as the most straightforward method toward these motifs. However, use of widely available internal alkenes with aliphatic amines in this transformation remains a synthetic challenge. In particular, palladium catalysis faces the twin challenges of inefficient

  脂肪族烯丙胺存在于多种复杂的生物相关分子中。烯烃的直接烯丙基 C-H 胺化是实现这些基序的最直接方法。然而，在这种转化中使用广泛使用的内烯烃和脂肪胺仍然是一个合成挑战。特别是，钯催化面临着双重挑战：Pd(II) 与内部烯烃的配位效率低下，但由于碱性脂肪胺对 Pd(II) 的配位过于紧密，因此抑制配位。我们报告了这些问题的通用解决方案。与经典的 Pd(II/0) 方案相比，所开发的方案通过蓝光诱导的 Pd(0/I/II) 歧管与温和的芳基溴氧化剂进行操作。这种开壳方法还可以实现对映和非对映选择性烯丙基 C-H 胺化。