tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex | 139362-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex
• 英文别名: brookhart’s acid；brookhart's acid；H(OEt₂)₂BAr^F₄；Diethyloxidanium;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• CAS: 139362-04-2
• 化学式: 2C₄H₁₀O*C₃₂H₁₂BF₂₄*H
• 分子量: 1012.47
• InChiKey: XXFPKTLOKQAEFV-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.37
• 重原子数：
  62
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 在 [HFe₂(1,3-propanedithiolate)(CO)₂(cis-1,2-C₂H₂(PPh₂)₂)₂]BF₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  混合价二铁氢化物的分离：氢析出催化中旁观者氢化物的证据

  摘要：

  混合价二铁氢化物络合物 (μ-H)Fe2(pdt)(CO)2(dppv)2 ([H1](0)，其中 pdt =1,3-丙二硫醇，dppv = cis-1,2-C2H2 (PPh2)2)，是通过使用十甲基钴茂还原不同的氢化物 [H1](+) 生成的。晶体学分析表明 [H1](0) 保留了其前体的立体化学，其中一个 dppv 配体跨越两个基底位点，另一个跨越顶端和基底位置。Fe---Fe 键从 2.66 Å 拉长到 2.80，但 Fe-P 键仅发生微妙的变化。尽管 Fe-H 距离在前体中无法区分，但它们在 [H1](0) 中相差 0.2 Å。X 波段电子顺磁共振 (EPR) 光谱显示存在两种立体异构体，一种在晶体学上表征并且大约 10% 的贡献来自第二个对称 (sym) 异构体，其中两个 dppv 配体都占据顶端 - 基础位点。dppv 配体的不对称（非对称）排列反映在 A((31)P) 的值中，其范围从基础膦的

  DOI：

  10.1021/ja312458f
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-bromoacetylamino)benzenearsonous acid 在 哌啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex
  参考文献：
  名称：

  Counterion exchange process for peptides

  摘要：

  这项发明涵盖了一种纯化肽的过程，包括将肽加载到RP-HPLC柱上；用药用可接受的对离子盐的水溶液冲洗柱；并用含有有机溶剂和药用可接受的对离子的酸的溶剂混合物从柱中洗脱肽，其中水溶液的pH至少约为6。

  公开号：

  US20060148699A1
• 作为试剂：
  描述：

  苯胺 、 4-甲氧基苄醇 在 tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boric acid bis(diethyl ether) complex 、 C₃₂H₆₃CoNP₂Si⁽²⁺⁾ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以90%的产率得到N-苯基-4-甲氧基苄胺
  参考文献：
  名称：

  Cobalt-Catalyzed N-Alkylation of Amines with Alcohols

  摘要：

  A well-defined nonprecious metal cobalt(II) catalyst based on a pincer PNP ligand has been employed for the efficient N-alkylation of both aromatic and aliphatic amines with alcohols. A subtle change of reaction conditions (simply adding 4 angstrom molecular sieves) was observed to readily switch the resulting products (amines vs imines) with high chemoselectivity. A range of alcohols and amines including both aromatic and aliphatic substrates were efficiently converted to secondary amines in good-to-excellent yields when 2 mol % cobalt catalyst was used. Additional experiments indicate that a hydrogen-borrowing mechanism is responsible for the tandem acceptorless dehydrogenation/condensation/hydrogenation process.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03461

文献信息

• Homogeneous Catalytic Hydrogenation of CO ₂ to Methanol – Improvements with Tailored Ligands
  作者：Florian Korbinian Scharnagl、Maximilian Franz Hertrich、Gordon Neitzel、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/adsc.201801314

  日期：——

  Improved molecularly‐defined cobalt catalysts for the hydrogenation of carbon dioxide to methanol have been developed. A key factor for increased productivity (up to twofold compared to previous state‐of‐the‐art‐system) is the specific nature of substituents on the triphos ligand. In addition, the effect of metal precursors, and variations of additives have been investigated.

  已经开发出了用于将二氧化碳加氢成甲醇的改进的分子限定的钴催化剂。生产率提高的关键因素（是三聚体配体上取代基的特殊性质）（是以前最先进的系统的两倍）。另外，已经研究了金属前体的作用以及添加剂的变化。
• Alkyl, Alkylidene, and Alkylidyne Complexes of Osmium(VI)
  作者：Anne M. LaPointe、Richard R. Schrock、William M. Davis

  DOI：10.1021/ja00122a010

  日期：1995.5

  Addition of dialkylzinc reagents to [PPh&[OsO2C~] gives Os02R2 complexes (R = neopentyl, neophyl, or (trimethylsily1)methyl). The reaction between Os02(CH2-bBu)2 and 2 equiv of Ta(CH-t-Bu)(CHz-t-Bu)3 gave syn,anti-Os(CH-t-Bu)2(CH2-t-B~)2, while [0sOz(CH~SiMe3)2],, reacted to give a 1: 1 mixture of syn,anti-Os(CH-tBu)~(CH2SiMe3)2 and anti,anti-Os(CH-t-Bu)2(CH2SiMe3)2. Isolated anti,anti-Os(CH-t-B~)2(CH2SiMe3)2

  将二烷基锌试剂添加到 [PPh&[OsO2C~] 中得到 OsO2R2 复合物（R = 新戊基、neophyl 或（三甲基甲硅烷基）甲基）。OsO2(CH2-bBu)2 与 2 当量的 Ta(CH-t-Bu)(CH-t-Bu)3 之间的反应得到了合成、反 Os(CH-t-Bu)2( -tB~) 2，而[0sOz(CH~SiMe3)2]，反应得到1:1的syn,anti-Os(CH-tBu)~( SiMe3)2和anti,anti-Os(CH-t-Bu)混合物)2( SiMe3)2。孤立的抗、抗 Os(CH-tB~)2( SiMe3)2 在 X 射线研究中显示为扭曲的四面体，其中两个新戊叉配体位于同一平面。对 Os( )2(CH3)2 进行的扩展 Huckel 计算表明，HOMO 是一个主要为 d,2 特征的轨道，位于 OsC2 碎片平面之间和平面内，LUMO 是 bis(亚甲基），HOMO-1
• Hydrogen Bonding to a Dinitrogen Complex at Room Temperature: Impacts on N₂ Activation
  作者：James P. Shanahan、Nathaniel K. Szymczak

  DOI：10.1021/jacs.9b02288

  日期：2019.5.29

  computational analysis of the effects of hydrogen bonding to a metal dinitrogen complex. A series of H-bond donors over a wide p Ka range (Δ 20) interact with the nitrogen unit of a ReI-(N2) complex at room temperature. Analysis by 15N NMR, IR spectroscopy, association equilibria, and DFT studies indicates that the H-bonding interaction polarizes and weakens the N-N bond. These results provide insight into

  我们报告了氢键对金属二氮配合物的影响的实验和计算分析。一系列宽 p Ka 范围 (Δ 20) 上的氢键供体在室温下与 ReI-(N2) 复合物的氮单元相互作用。通过 15N NMR、IR 光谱、缔合平衡和 DFT 研究的分析表明，氢键相互作用极化并削弱了 NN 键。这些结果提供了深入了解二级球体残基在固氮酶中的作用。
• Ligand-Assisted Heterolytic Activation of Hydrogen and Silanes Mediated by Nitrosyl Rhenium Complexes
  作者：Angela Llamazares、Helmut W. Schmalle、Heinz Berke

  DOI：10.1021/om010409c

  日期：2001.12.1

  Abstraction of the hydride in the dinitrosyl rhenium complexes [Re(H)(NO)2(PR3)2] (R = iPr (1a), Cy (1b)) affords the dinuclear saturated compounds [Re2(H)(μ,η2-NO)(NO)3(PR3)4][BAr4‘] (R = iPr, 2a; Cy, 2b) or the mononuclear unsaturated 16-electron derivatives [Re(NO)2(PR3)2][BAr4‘] (R = iPr, 3a; Cy, 3b). In complexes 2a,b the metal centers are connected via a nitrosyl−isonitrosyl linkage. Complexes 2

  在二亚硝酰基rh络合物[Re（H）（NO）2（PR 3）2 ]（R = i Pr（1a），Cy（1b））中氢化物的提取提供了双核饱和化合物[Re 2（H）（ μ，η 2 -NO）（NO）3（PR 3）4 ] [巴4 “]（R =我PR，2A ; CY，图2b）或单核不饱和16电子衍生物[回复（NO）2（PR 3）2 ] [BAr 4 ']（R = i Pr，3a; Cy，3b）。在络合物2a，b中，金属中心通过亚硝酰基-亚硝酰基连接。配合物2和3与经典的双电子供体配体（例如CH 3 CN，CO，C 6 H 5 CHO和THF）反应，还与H 2和HSiEt 3反应。在后两种情况下，实现了氢氢键或氢硅键的杂合断裂。络合物2a，b和3a，b在H 2 / D 2的催化加扰中具有活性。在非常温和的条件下提供高清效果。在四甲基哌啶作为碱的存在下，这些络合物与H 2的反应产生[Re（H）（NO）NOH
• ROMP using heterocyclic carbenes bearing a hydride ligand. An improved synthesis of RuCl2(PR3)2(CHMe)
  作者：Joseph N. Coalter III、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1039/b009931g

  日期：——

  heteroatom-stabilized carbene complexes RuHCl(PR3)2[C(X)C3H6] (R = Pri, Cy; X = O, NH) catalyze the ring-opening metathesis polymerization of 2-norbornene to give mainly (85%) trans-polynorbornene (Mw 1.1–2.0 × 105 g mol−1) in arene solvent at 30–80 °C. Initiation is slow, but not dependent on free phosphine concentration because the catalyst has an empty coordination site cis to the carbene. Protonation of

  环状，杂原子稳定的卡宾络合物RuHCl（PR 3）2 [ C（X）C 3 H 6 ]（R = Pr i，Cy; X = O，NH）催化2-降冰片烯的开环易位聚合在30-80°C的芳烃溶剂中主要生成（85％）反式-聚降冰片烯（M w 1.1–2.0×10 5 g mol -1）。引发缓慢，但不取决于游离膦的浓度，因为催化剂对卡宾具有顺式的顺式配位位点。RuHCl（PR 3）2 [C（OR）R']物种出现在氢化物配体上，所得物种的酸度导致C-OR键断裂。这导致HCl将RuHClL 2 [C（OEt）Me]轻松转化为RuCl 2 L 2 [ CHMe]和EtOH，因此方便简便地合成了卡宾源为H 2 C C（OEt）的传统复分解催化剂）H。