methyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(2-thiophenyl)methyl)acrylate | 1180583-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(2-thiophenyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy-thiophen-2-ylmethyl]prop-2-enoate
• CAS: 1180583-00-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅S
• 分子量: 298.36
• InChiKey: QHJMDGWTKIEBTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  90.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(2-thiophenyl)methyl)acrylate 在 盐酸 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 水 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (S,E)-methyl 2-benzyl-4-(thiophen-2-ylmethylene)-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/ BINAP催化的不对称方法用于功能化焦谷氨酸衍生物的独特的季位立体中心。

  摘要：

  通过Cu（I）/ BINAP催化的串联Michael加成反应，可以直接，轻松地获得带有独特的季生立体中心的对映体富集的焦谷氨酸衍生物，然后用Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐消除α-取代的醛糖基酯一种脱保护/内酰胺化方案，该方案在广泛的底物上表现良好，并以良好的收率和优异的对映选择性提供了具有生物活性的焦谷氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol202326j
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2-((tert-butoxycarbonyloxy)(2-thiophenyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  以2,2,2-三氟乙胺为“结构单元”合成手性α-三氟甲胺

  摘要：

  通过简单有效的方法，实现了由辛可宁衍生的生物碱β-异cupreidine催化的N -2,2,2-三氟乙基异丁酮酮与MBH型碳酸盐之间的不对称S N 2'–S N 2'反应。制备了一系列具有优异收率和立体选择性的手性α-三氟甲基胺。随后且容易的脱保护过程以立体选择性的方式得到了γ-三氟甲基-α-亚甲基内酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03566

文献信息

• Catalyst‐Controlled Regiodivergent Synthesis of α/β‐Dipeptide Derivatives via <i>N</i> ‐Allylic Alkylation of <i>O‐</i> Alkyl Hydroxamates with MBH Carbonates
  作者：Shutao Wang、Lianyou Zheng、Shaoli Song、Siyu Wang、Zhuoqi Zhang、Jinbao Xiang

  DOI：10.1002/asia.202101186

  日期：2022.1.3

  A catalyst-controlled switchable N-allylic reaction of O-alkyl hydroxamates with MBH carbonates is reported, providing a regiodivergent method for α/β-dipeptides derivatives.

  报道了O-烷基异羟肟酸酯与 MBH 碳酸酯的催化剂控制的可切换N-烯丙基反应，为 α/β-二肽衍生物提供了区域发散方法。
• Organocatalytic enantioselective allylic alkylation of MBH carbonates with β-keto esters
  作者：M. Kamlar、S. Hybelbauerová、I. Císařová、J. Veselý

  DOI：10.1039/c4ob00682h

  日期：——

  The highly stereoselective allylic alkylation of Morita–Baylis–Hillman carbonates with β-ketoesters catalysed by β-ICD is described. The corresponding products containing two adjacent quaternary and tertiary carbon centers were obtained in good yields with high diastereoselectivity (up to 10 : 1 dr) and enantioselectivity (up to 95% ee).

  描述了由β-ICD催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸盐与β-酮酸酯的高度立体选择性烯丙基烷基化。得到具有两个高的非对映选择性（高达10∶1dr）和对映选择性（高达95％ee）的高产率的含有两个相邻的季碳和叔碳中心的相应产物。
• Lewis base-catalyzed cyanation of Morita-Baylis-Hillman carbonates. Synthesis of allylamine derivatives
  作者：Hai Ma、Feng Sui、Qing-He Zhao、Ning Zhang、Yi Sun、Jing Xian、Meng-Jiao Jiao、Yu-ling Liu、Zhi-Min Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.038

  日期：2017.8

  DABCO-catalyzed cyanation of MBH carbonates via 1,3-proton shift transfer is reported. The adducts of cyanation are converted in one step to allylic amines derivatives. The salient features of this reaction include readily available starting materials, mild conditions, broad substrate scope, high efficiency and valuable further applications. The process of the 1,3-proton shift transfer was conducted

  据报道，DABCO通过1，3-质子转移转移催化了MBH碳酸酯的氰化反应。一步将氰化加合物转化为烯丙基胺衍生物。该反应的显着特征包括容易获得的起始原料，温和的条件，广泛的底物范围，高效和有价值的进一步应用。1,3-质子转移转移的过程是通过NMR和DFT计算的联合研究进行的。
• The decarboxylation coupling reaction of α-keto acid with Baylis-Hillman carbonates by visible light photoredox catalysis
  作者：He Zhao、Niannian Ni、Xiaonian Li、Dongping Cheng、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115337

  日期：2021.9

  Acylation of Baylis-Hillman carbonates by visible light catalysis has been reported. Acyl radical is produced by decarboxylation of α-keto acid. This method has mild conditions, wide substrate scope, good functional group tolerance, and moderate to good yield, which provides a new route for the acylation of Baylis-Hillman derivatives.

  已经报道了通过可见光催化对 Baylis-Hillman 碳酸盐进行酰化。酰基由α-酮酸脱羧产生。该方法条件温和，底物范围广，官能团耐受性好，收率适中，为Baylis-Hillman衍生物的酰化提供了一条新途径。
• Organocatalytic Asymmetric CS Bond Formation: Synthesis of α-Methylene-β-mercapto Esters with Simple Alkyl Thiols
  作者：Aijun Lin、Haibin Mao、Xi Zhu、Huiming Ge、Renxiang Tan、Chengjian Zhu、Yixiang Cheng

  DOI：10.1002/adsc.201100522

  日期：2011.12

  A highly efficient organocatalytic enantioselective CS bond formation reaction between simple alkyl thiols and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates is described. The optically active α-methylene β-mercapto esters could be obtained under mild reaction conditions with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The broad scope and simple operation make this methodology very practical.

  描述了简单的烷基硫醇与森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐之间的高效有机催化对映选择性CS键形成反应。光学活性α -亚甲基β -巯基酯具有优异的对映选择性（高达97％的温和反应条件下可以得到EE）。广泛的范围和简单的操作使这种方法非常实用。