(3S,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran-4(3H)-one | 476487-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (3S,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran-4(3H)-one
• 英文别名: (1R,2S,5S,7R,8S)-5-phenylmethoxy-4-oxatricyclo[6.2.1.02,7]undec-9-en-6-one
• CAS: 476487-84-0
• 化学式: C₁₇H₁₈O₃
• 分子量: 270.328
• InChiKey: IQNARHJIWRDDCJ-LVNYTYFRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran-4(3H)-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以83%的产率得到(3S,4R,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4-hydroxy-3,4,4a,5,8,8a-hexahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  糖衍生的二氢吡喃酮的狄尔斯-阿尔德加合物反应生成稠合的多环化合物

  摘要：

  操纵从光学活性（ee> 86％）（S）-2-苄基-2H-吡喃-3（6H）-一（1）衍生的环加合物2、3和4的酮和烯烃官能团具有三个或四个稠环的多环系统。丁二烯加合物（2）的羰基的还原具有低的面部选择性，从而以1∶1.4的比例得到醇5和6。相反，观察到较高的非对映选择性，以还原环戊二烯加合物3和4的羰基，分别得到内醇10和13。6的环氧化在形成层7和8中显示出较低的面部选择性，而10和13的环氧化发生在降冰片烯系统的外表面，通过自发地通过分子内攻击打开环氧化物，自发生成多环醇11和14。吡喃环的羟基。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2004.01.008
• 作为产物：
  描述：

  D-吡喃木糖 在 吡啶 、 三氟化硼乙醚 、 氢溴酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 对苯二酚 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 113.83h， 生成 (3S,4aR,5S,8R,8aS)-3-benzyloxy-4a,5,8,8a-tetrahydro-5,8-methano-1H-2-benzopyran-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  糖衍生的二氢吡喃酮与二烯的立体控制的狄尔斯-阿尔德环加成反应。

  摘要：

  类似于其D-木糖类似物4的2-乙酰氧基-3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醛（6）通过氯化锡（IV）促进的糖基化反应与苯甲醇反应生成旋光性（S ）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（8a）。L-阿拉伯衍生物（5）得到9a，8a的二氢吡喃酮对映体。这些结果表明起始糖醛中C-4立体中心的构型定义了所得二氢吡喃酮中新手性中心的构型。研究了用于糖基化的其他催化剂（BF（3）或碘）对二氢吡喃酮的光学纯度的影响。使用手性醇（分别为（R）-和（S）-2-辛醇）作为糖基化剂获得对映体纯的二氢吡喃酮8b和9c。化合物8a，b和9a，c在热反应和路易斯酸促进的Diels-Alder反应中被证明是反应性亲二烯体。向β-吡喃酮8a，b中添加2，3-二甲基丁二烯，环戊二烯和1，3-环己二烯产生相应的主要产物加合物10a，b，12a，b和16a，b。从α-吡喃酮9a，c合成对映体环加合物。主要产物是通过在C-

  DOI：

  10.1021/jo020309w

文献信息

• Stereocontrolled Diels−Alder Cycloadditions of Sugar-Derived Dihydropyranones with Dienes
  作者：Christian A. Iriarte Capaccio、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo020309w

  日期：2002.11.1

  dihydropyranone. The influence of other catalysts (BF(3) or iodine) employed for the glycosylation on the optical purity of the dihydropyranone was studied. Enantiomerically pure dihydropyranones 8b and 9c were obtained using chiral alcohols ((R)- and (S)-2-octanol, respectively) as glycosylating agents. Compounds 8a,b and 9a,c proved to be reactive dienophiles in thermal and Lewis acid-promoted Diels-Alder

  类似于其D-木糖类似物4的2-乙酰氧基-3,4-二-O-乙酰基-D-阿拉伯糖醛（6）通过氯化锡（IV）促进的糖基化反应与苯甲醇反应生成旋光性（S ）-2-苄氧基-2H-吡喃-3（6H）-一（8a）。L-阿拉伯衍生物（5）得到9a，8a的二氢吡喃酮对映体。这些结果表明起始糖醛中C-4立体中心的构型定义了所得二氢吡喃酮中新手性中心的构型。研究了用于糖基化的其他催化剂（BF（3）或碘）对二氢吡喃酮的光学纯度的影响。使用手性醇（分别为（R）-和（S）-2-辛醇）作为糖基化剂获得对映体纯的二氢吡喃酮8b和9c。化合物8a，b和9a，c在热反应和路易斯酸促进的Diels-Alder反应中被证明是反应性亲二烯体。向β-吡喃酮8a，b中添加2，3-二甲基丁二烯，环戊二烯和1，3-环己二烯产生相应的主要产物加合物10a，b，12a，b和16a，b。从α-吡喃酮9a，c合成对映体环加合物。主要产物是通过在C-
• Reactions of Diels–Alder adducts of a sugar-derived dihydropyranone leading to fused polycyclic compounds
  作者：Christian A. Iriarte Capaccio、Oscar Varela

  DOI：10.1016/j.carres.2004.01.008

  日期：2004.4

  having three or four fused rings. Reduction of the carbonyl group of the butadiene adduct (2) took place with low facial selectivity affording the alcohols 5 and 6 in 1:1.4 ratio. In contrast, a higher diastereoselection was observed for the reduction of the carbonyl of the cyclopentadiene adducts 3 and 4 to give the endo alcohols 10 and 13, respectively. The epoxidation of 6 showed low facial selectivity

  操纵从光学活性（ee> 86％）（S）-2-苄基-2H-吡喃-3（6H）-一（1）衍生的环加合物2、3和4的酮和烯烃官能团具有三个或四个稠环的多环系统。丁二烯加合物（2）的羰基的还原具有低的面部选择性，从而以1∶1.4的比例得到醇5和6。相反，观察到较高的非对映选择性，以还原环戊二烯加合物3和4的羰基，分别得到内醇10和13。6的环氧化在形成层7和8中显示出较低的面部选择性，而10和13的环氧化发生在降冰片烯系统的外表面，通过自发地通过分子内攻击打开环氧化物，自发生成多环醇11和14。吡喃环的羟基。