diethyl 2,3-dimethylfumarate | 1587-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2,3-dimethylfumarate
• 英文别名: Dimethyl-fumarsaeure-diethylester；diethyl (E)-2,3-dimethylbut-2-enedioate
• CAS: 1587-30-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₄
• 分子量: 200.235
• InChiKey: LLKGSLDFLYDTMI-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,3-dimethylfumarate 在 C₄₅H₅₁IrN₂O₃P⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 以99%的产率得到diethyl 2,3-dimethylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  四取代烯烃的铱催化加氢反应生成结构多样的琥珀酸酯，丁内酯和三氟甲基衍生物的非对映体和对映体

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱N，P-配体催化的不带导向基团的官能化四取代烯烃的不对称氢化反应。使用0.5–1.0 mol％的催化剂负载量，可以获得高收率，出色的对映异构和非对映异构选择性（高达99％ee）的各种结构多样的手性琥珀酸酯衍生物。该立体选择性反应适用于合成具有两个连续的立体发生中心的手性无环分子（至多> 99％ee），并且与各种芳族，脂族和杂环系统以及具有不同电子性质的各种官能团兼容。此外，这种不对称方案允许短距离的对映选择性途径生成丁内酯，这是抗癌药BMS-871和药物合成的中间体（2S）-（-）-维拉帕米和（2 S）-（-）-加洛帕米。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b01508
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸乙酯 在 calcium amide 、 氨 作用下， 生成 diethyl 2,3-dimethylfumarate
  参考文献：
  名称：

  Synthese von symmetrisch 2,3-dialkyl-substituierten Maleinsäure-Derivaten

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1976-24029

文献信息

• Hydrogenative Metathesis of Enynes via Piano-Stool Ruthenium Carbene Complexes Formed by Alkyne <i>gem</i>-Hydrogenation
  作者：Sebastian Peil、Giovanni Bistoni、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.0c07808

  日期：2020.10.28

  discovered gem-hydrogenation of internal alkynes is a fundamentally new transformation, in which both H atoms of dihydrogen are transferred to the same C atom of a triple bond while the other position transforms into a discrete metal carbene complex. [Cp*RuCl]4 is presently the catalyst of choice: the resulting piano-stool ruthenium carbenes can engage a tethered alkene into either cyclopropanation or metathesis

  最近唯一发现的内部炔烃的宝石氢化是一种全新的转化，其中二氢的两个 H 原子都转移到三键的同一个 C 原子上，而另一个位置转化为离散的金属卡宾配合物。[Cp*RuCl]4 是目前选择的催化剂：所得的钢琴凳式钌卡宾可以与系链烯烃结合进入环丙烷化或复分解，并且这种反应性中间体的典型例子与连接到钌中心的烯烃通过 X 射线衍射分离和表征。烯烃的取代模式决定了是否发生复分解或环丙烷化：使用性质大不相同的烯烃进行系统调查，并结合局部耦合簇理论水平的机理计算研究，可以对制备结果进行分类，并提出具有预测能力的直观模型。如果发生复分解，该模型将反应过程与双键的极化以及形成的二级卡宾配合物的稳定性联系起来。“氢化复分解”首次应用于 sinularones E 和 F 的全合成与这种解释一致，并允许这些海洋天然产物的拟议结构得到证实。在此合成过程中，发现宝石氢化也为 C-H 功能化提供了机会。而且，甲硅烷基化炔烃
• Alkylation of Diethylphosphonoacetic Aldehyde and Triethyl Phosphonoacetate with Ethyl α-Bromopropanoate
  作者：B. M. Ismailov、G. G. Ibragimova、G. E. Allakhverdiyeva、N. D. Sadikhova、I. A. Mamedov、A. R. Mamedbeyli、N. N. Yusubov

  DOI：10.1134/s1070363219070077

  日期：2019.7

  The alkylation reactions of phosphonoacetic aldehyde and ethyl phosphonoacetate with ethyl α-bromopropanoate in DMSO in the presence of K2CO3 have been studied.

  研究了在K 2 CO 3存在下，膦酰乙醛和膦酰乙酸乙酯与α-溴丙酸乙酯在DMSO中的烷基化反应。
• Chemistry of oxaziridines. 12. Oxidation of alkylidenetriphenylphosphoranes with N-sulfonyloxaziridines
  作者：Franklin A. Davis、Bang Chi Chen

  DOI：10.1021/jo00288a066

  日期：1990.1
• Molinari, Chemische Berichte, 1900, vol. 33, p. 1411,1412
  作者：Molinari

  DOI：——

  日期：——
• Roser, Chemische Berichte, 1882, vol. 15, p. 1319
  作者：Roser

  DOI：——

  日期：——