4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol | 1064681-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4-Tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-yn-1-ol；4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-yn-1-ol
• CAS: 1064681-40-8
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: GQJKMFVOGRFIDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 (+/-)-(2S,3S)-2,3-epoxy-4-[(triisopropylsilyl)oxy]-1-butanol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性 VO(acac)2 催化无环高烯丙基二醇的环氧化。C2-syn-3,4-环氧醇的互补制备

  摘要：

  开发了游离和单保护的同型烯丙基二醇的底物控制立体选择性环氧化。这种第二代方法基于在 C2 甲基碳上引入伯羟基导向基团，这改变了钒酯中间体的性质，为 3,4-环氧醇的制备提供了新的非对映选择性歧管。这种修改有利于形成具有挑战性的 C2- syn环氧醇产品，这是以前使用标准的均烯丙醇底物无法获得的。这些新的环氧醇非对映体扩大了使用 3,4-环氧醇作为立体选择性聚丙酸酯合成的前体的范围和通用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.079
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环金属化铱-PhanePhos配合物是对映选择性丙二烯-氟还原偶联和相关醇介导的羰基加成形成无环季碳立构中心的活性催化剂

  摘要：

  由手性膦配体 PhanePhos 修饰的铱配合物催化 2-丙醇介导的多种 1,1-二取代丙二烯 1a-1u 与氟代水合物 2a 的还原偶联，形成 CF3 取代的仲醇 3a-3u，其中包含无环季碳立体声。通过利用与动力学 (Z)-和热力学 (E)-σ-烯丙基铱异构体相互转化相关的浓度依赖性立体选择性效应，形成具有完整水平的支化区域选择性和高水平的反非对映选择性和对映选择性的加合物 3a-3u 。该方法用于构建CF3-氧杂环丁烷和CF3-氮杂环丁烷的效用分别通过4a和6a的形成来说明。对反应机制的研究旨在阐明 PhanePhos 作为支持配体在该转化和相关转化中的独特有效性，从而鉴定出一种色谱稳定的环金属化铱-(R)-PhanePhos 络合物，Ir-PP-I，该络合物具有催化作用能够进行丙二烯-氟还原偶联以及先前报道的二烯或CF3-丙二烯与甲醇的转移氢化CC偶联。氘标记研究、反应进程动力学分析

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11868

文献信息

• Preparation of <i>N</i>-Alkyl 2-Pyridones via a Lithium Iodide Promoted <i>O</i>- to <i>N</i>-Alkyl Migration: Scope and Mechanism
  作者：Sarah Z. Tasker、Michael A. Bosscher、Christina A. Shandro、Erica L. Lanni、Keun Ah Ryu、Gregory S. Snapper、Jarrad M. Utter、Bruce A. Ellsworth、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/jo3015424

  日期：2012.9.21

  An efficient and inexpensive LiI-promoted O- to N-alkyl migration of 2-benzyloxy-, 2-allyloxy-, and 2-propargyloxypyridines and heterocycles is reported. The reaction produces the corresponding N-alkyl 2-pyridones and analogues under green, solvent-free conditions in good to excellent yields (30 examples, 20–97% yield). This method has been shown to be intermolecular and requires heat and lithium cation

  报道了一种有效且廉价的LiI促进的2-苄氧基-，2-烯丙氧基-和2-炔丙基氧基吡啶和杂环的O-向N-烷基的迁移。在绿色，无溶剂的条件下，该反应可产生相应的N-烷基2-吡啶酮和类似物，收率好至极佳（30例，收率20-97％）。已经证明该方法是分子间的，并且需要热量和锂阳离子才能发生。
• Synthesis of a New Class of β-Iodo <i>N</i>-Alkenyl 2-Pyridones
  作者：Sarah Z. Tasker、Benjamin M. Brandsen、Keun Ah Ryu、Gregory S. Snapper、Richard J. Staples、Roger L. DeKock、Carolyn E. Anderson

  DOI：10.1021/ol202679t

  日期：2011.12.2

  from substituted 2-propargyloxypyridines has been discovered . These compounds present a unique complement of orthogonal functionality and structural characteristics that are unavailable via other routes. The ready access to these compounds renders them an important entry point for the preparation of more complex N-alkyl pyridone-containing targets.

  发现了一种从取代的2-炔丙基氧基吡啶合成β-碘N-烯基2-吡啶酮的新方法。这些化合物具有独特的正交功能和结构特征，这是其他途径无法获得的。这些化合物的容易获得使它们成为制备更复杂的含N-烷基吡啶酮的靶标的重要切入点。
• One-step chemoselective conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl-protected alcohols
  作者：Julián Bergueiro、Javier Montenegro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1039/c4ra00655k

  日期：——

  Aluminium trichloride catalyses the expeditious direct conversion of tetrahydropyranyl ethers to silyl ethers. This one-step transformation is chemoselective versus deprotection of the acetal and hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds, and can also be applied to linear acetals. A possible mechanism is tentatively proposed.

  三氯化铝催化四氢吡喃基醚快速直接转化为甲硅烷基醚。这种一步转化是对乙缩醛的化学选择性与脱保护以及不饱和碳-碳键的硅氢加成反应，也可以应用于线性乙缩醛。初步提出了一种可能的机制。
• Organocatalytic Activation of the Leaving Group in the Intramolecular Asymmetric S_N2′ Reaction
  作者：Yusuke Kuroda、Shingo Harada、Akinori Oonishi、Yousuke Yamaoka、Ken-ichi Yamada、Kiyosei Takasu

  DOI：10.1002/anie.201502831

  日期：2015.7.6

  A Brønsted‐acid‐catalyzed intramolecular enantioselective SN2′ reaction was developed utilizing trichloroacetimidate as a leaving group. The findings indicated that dual activation of the substrates is operative. This metal‐free allylic alkylation allows highly enantioselective access to 2‐vinylpyrrolidines bearing various substituents.

  利用三氯乙酰亚氨酸酯作为离去基团开发了布朗斯台德酸催化的分子内对映选择性S N 2'反应。该发现表明底物的双重激活是有效的。这种无金属的烯丙基烷基化作用使对带有各种取代基的2-乙烯基吡咯烷酮具有高度对映选择性。
• Cobalt-Catalyzed Cross Addition of Silylacetylenes to Internal Alkynes
  作者：Tetsuya Sakurada、Yu-ki Sugiyama、Sentaro Okamoto

  DOI：10.1021/jo400064b

  日期：2013.4.19

  A CoCl2·6H2O/Zn reagent using 2-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethylpyridine (dipimp), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), or 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene (dppPh) as a ligand effectively catalyzed the cross-addition reaction of silylacetylene to internal alkynes. The reaction of some unsymmetrical internal alkynes, such as 3-arylpropargyl alcohols, proceeded in a highly regioselective manner

  使用2-（2,6-二异丙基苯基）亚氨基甲基吡啶（dipimp），1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）或1,2-双（二苯基膦基）苯（dppPh）的CoCl 2 ·6H 2 O / Zn试剂）作为配体有效地催化了甲硅烷基乙炔与内部炔烃的交叉加成反应。一些不对称内部炔烃（例如3-芳基炔丙醇）的反应在dppe或dppPh的存在下以高度区域选择性的方式进行，但在dipimp的存在下产生了近1：1的区域异构体混合物。使用1-氘代2-甲硅烷基乙炔的反应结果表明，该反应涉及甲硅烷基乙炔C–H键与钴的直接氧化加成。