(E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol | 1018479-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-4-tri(propan-2-yl)silyloxybut-2-en-1-ol
• CAS: 1018479-36-1
• 化学式: C₁₃H₂₈O₂Si
• 分子量: 244.45
• InChiKey: YHGJZZMKZFBVOF-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.73
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-6-((triisopropylsilyl)oxy)hex-4-en-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 3-酰氧基-1,4-烯炔和炔烃的分子内和分子间 [5 + 2] 环加成反应伴随 1,2-酰氧基迁移

  摘要：

  开发了一种新型的铑催化 [5 + 2] 环加成反应，用于合成具有多种功能的七元环。环的形成伴随着 1,2-酰氧基迁移事件。环加成的五碳和二碳组分分别是 3-酰氧基-1,4-烯炔 (ACE) 和炔烃。阳离子铑（I）催化剂对分子内环加成最有效，而只有中性铑（I）配合物才能促进分子间反应。在这两种情况下，缺电子的亚磷酸酯或膦配体通常可以提高环加成的效率。在分子内和分子间反应中研究了 ACE 和炔烃的范围。由此产生的七元环产物具有三个可以选择性功能化的双键。

  DOI：

  10.1021/ja2109097
• 作为产物：
  描述：

  4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-yn-1-ol 在 红铝 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以11.9 g的产率得到(E)-4-((triisopropylsilyl)oxy)but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  立体选择性 VO(acac)2 催化无环高烯丙基二醇的环氧化。C2-syn-3,4-环氧醇的互补制备

  摘要：

  开发了游离和单保护的同型烯丙基二醇的底物控制立体选择性环氧化。这种第二代方法基于在 C2 甲基碳上引入伯羟基导向基团，这改变了钒酯中间体的性质，为 3,4-环氧醇的制备提供了新的非对映选择性歧管。这种修改有利于形成具有挑战性的 C2- syn环氧醇产品，这是以前使用标准的均烯丙醇底物无法获得的。这些新的环氧醇非对映体扩大了使用 3,4-环氧醇作为立体选择性聚丙酸酯合成的前体的范围和通用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.11.079

文献信息

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylic Thiol Derivatives
  作者：Larry E. Overman、Scott W. Roberts、Helen F. Sneddon

  DOI：10.1021/ol8002942

  日期：2008.4.1

  The palladium(II) complex [(Rp,S)-COP-Cl]2 and its enantiomer catalyze the rearrangement of linear prochiral O-allyl carbamothioates under mild conditions to provide branched S-allyl carbamothioates in high yield and high enantiomeric purity.

  钯 (II) 络合物 [(Rp,S)-COP-Cl]2 及其对映异构体在温和条件下催化线性前手性 O-烯丙基硫代氨基甲酸酯的重排，以高产率和高对映体纯度提供支链 S-烯丙基硫代氨基甲酸酯。
• Gold-Catalyzed Asymmetric Thioallylation of Propiolates via Charge-Induced Thio-Claisen Rearrangement
  作者：Hanbyul Kim、Jiwon Jang、Seunghoon Shin

  DOI：10.1021/jacs.0c09783

  日期：2020.12.9

  A gold(I)-catalyzed enantioselective thioallylation of propiolates with allyl sulfides is described. The key mechanistic element is a sulfonium-induced Claisen rearrangement which helps minimize the allyl dissociation and render higher enantioselectivity. This protocol features remarkable scope of the allyl moiety, allowing enantiocontrolled synthesis of all-carbon quaternary centers, and exhibits

  描述了金 (I) 催化的丙炔酸酯与烯丙基硫化物的对映选择性硫代烯丙基化。关键的机制元素是锍诱导的克莱森重排，这有助于最大限度地减少烯丙基离解并提供更高的对映选择性。该协议具有显着的烯丙基部分范围，允许全碳四元中心的对映控制合成，并与许多路易斯碱和 π 键表现出卓越的官能团兼容性。Claisen 重排的这种分子间变体同时形成 CS 和 CC 键，为获得有趣的光学活性有机硫化合物提供了有效的途径，这些化合物可以通过乙烯基硫化物作为功能手柄进一步转化。对于烯丙基硫化物，反应速率为零级，这表明可逆抑制，为催化剂提供静止状态。哈米特图显示了与 σp 值的相关性，表明限制周转的 σ 重排，其中硫上电子密度的降低加速了重排。
• Highly Enantioselective Simmons–Smith Fluorocyclopropanation of Allylic Alcohols via the Halogen Scrambling Strategy of Zinc Carbenoids
  作者：Louis-Philippe B. Beaulieu、Jakob F. Schneider、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja402393w

  日期：2013.5.29

  Highly enantio- and diastereoenriched monofluorocyclopropanes were accessed via the Simmons-Smith fluorocyclopropanation of allylic alcohols using difluoroiodomethane and ethylzinc iodide as the substituted carbenoid precursors. The scrambling of halogens at the zinc carbenoid led to the formation of the fluorocyclopropanating agent (fluoroiodomethyl)zinc(II) fluoride. This strategy circumvented the

  使用二氟碘甲烷和乙基碘化锌作为取代的类卡宾前体，通过烯丙醇的 Simmons-Smith 氟环丙烷化反应获得高度对映体和非对映体富集的单氟环丙烷。卤素在类碳化锌上的混杂导致形成氟环丙烷化剂（氟碘甲基）氟化锌（II）。该策略规避了 Simmons-Smith 氟环丙烷化的持续限制，该限制依赖于使用相对难以接近且昂贵的类卡宾前体氟二碘甲烷。
• 多西他赛衍生物和其药物组合物与用途
  申请人：中国医学科学院药物研究所

  公开号：CN109748891B

  公开（公告）日：2023-07-28

  本发明公开了如通式(Ⅰ)所示的多西他赛衍生物及其药学上可接受的盐，含有这类化合物的组合物，以及这类化合物在制备抗肿瘤药物中的应用，尤其是在制备抗耐药肿瘤药物中的应用。
• Enantioselective Synthesis of 1,2,3-Trisubstituted Cyclopropanes Using <i>gem</i>-Dizinc Reagents
  作者：Lucie E. Zimmer、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja906033g

  日期：2009.11.4

  The first asymmetric cyclopropanation of allylic alcohols using gem-dizinc carbenoids, which allows the synthesis of 1,2,3-substituted cyclopropane derivatives in high yields and excellent enantio- and diastereoselectivities, is reported. The initially formed cyclopropylzinc undergoes an in situ B/Zn exchange with the stoichiometric chiral ligand to generate a cyclopropyl borinate that can be directly

  报道了使用 gem-dizinc carbenoids 的烯丙醇的第一个不对称环丙烷化反应，该反应允许以高产率和优异的对映选择性和非对映选择性合成 1,2,3-取代的环丙烷衍生物。最初形成的环丙基锌与化学计量手性配体进行原位 B/Zn 交换，生成硼酸环丙基酯，可直接参与 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应。