3-(triisopropylsilyloxy)propyne | 145383-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(triisopropylsilyloxy)propyne
• 英文别名: triisopropyl(prop-2-yn-1-yloxy)silane；triisopropyl(prop-2-ynyloxy)silane；3-(triisopropylsilyloxy)-1-propyne；Triisopropyl-prop-2-ynyloxy-silane；tri(propan-2-yl)-prop-2-ynoxysilane
• CAS: 145383-93-3
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: GDMMKNMZUUYBMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.837±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(triisopropylsilyloxy)propyne 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 3-(triisopropylsilyloxy)-1-propynylmagnesium chloride
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和立体选择性 1,2-二氢吡啶烷基化/加成序列，用于合成具有四元中心的哌啶

  摘要：

  开发了 1,​​2-二氢吡啶与烷基三氟甲磺酸酯和迈克尔受体的 C 烷基化的第一个例子，以引入具有高区域选择性和非对映选择性的季碳中心。氢化物或碳亲核试剂加成到所得亚胺离子也具有高非对映选择性。碳亲核试剂加成导致前所未有的取代水平，以提供具有相邻四取代碳原子的哌啶环。

  DOI：

  10.1002/anie.201310517
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,三(1-甲基乙基)(2-丙烯氧基)- 在 pyridinium hydrobromide perbromide 、 四丁基氢氧化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以49%的产率得到3-(triisopropylsilyloxy)propyne
  参考文献：
  名称：

  烯丙基醇衍生物合成炔丙基醇衍生物的新型一锅法

  摘要：

  本文是专门为阿莫斯B.史密斯教授，III，在他70之际个生日。 抽象的 已经开发了一种从烯丙醇衍生物合成炔丙醇衍生物的有效一锅法。从C-C双键转变为C-C三键的关键在于，氧官能团的感应电子吸收作用促进了溴化氢从含有相邻氧官能团的1,2-二溴代烷烃中消除团体。在一锅法反应中，氢氧化四丁基铵是最好的碱，分子筛13X的加入也促进了反应。 已经开发了一种从烯丙醇衍生物合成炔丙醇衍生物的有效一锅法。从C-C双键转变为C-C三键的关键在于，氧官能团的感应电子吸收作用促进了溴化氢从含有相邻氧官能团的1,2-二溴代烷烃中消除团体。在一锅法反应中，氢氧化四丁基铵是最好的碱，分子筛13X的加入也促进了反应。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380499

文献信息

• Synthesis of Functionalized Benzo[b]thiophenes by the Intramolecular Copper-Catalyzed Carbomagnesiation of Alkynyl(aryl)thioethers
  作者：Thomas Kunz、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201106734

  日期：2012.2.20

  Highly functional: A copper(I)‐catalyzed intramolecular carbomagnesiation under mild conditions transforms readily available alkynyl(aryl)thioethers into magnesiated benzothiophenes. Subsequent reaction with various electrophiles (acid chlorides, allyl bromides, aryl halides) provides polyfunctional benzo[b]thiophenes (see scheme). Further modification of the cyclization products affords highly diversified

  高度功能化：在温和条件下，铜（I）催化的分子内碳镁化作用可将易得的炔基（芳基）硫醚转变成镁化的苯并噻吩。随后与各种亲电试剂（酰氯，烯丙基溴，芳基卤化物）反应，可得到多官能的苯并[ b ]噻吩（请参见方案）。环化产物的进一步修饰提供了高度多样化的苯并噻吩衍生物和新的杂环支架。
• A Formal Total Synthesis of Virantmycin: A Modular Approach towards Tetrahydroquinoline Natural Products
  作者：Daniel Keck、Sylvia Vanderheiden、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200600635

  日期：2006.11

  A synthesis of an advanced intermediate towards the racemic form of the antiviral agent virantmycin has been developed featuring an intramolecular aza-xylylene Diels–Alder reaction. The required arylthiocarbamate has been constructed using an efficient oxidative cyclization strategy. A novel synthetic approach to chlorine-substituted allylic alcohols using an unprecedented palladium-catalyzed cross-coupling

  已开发出一种合成抗病毒剂virantmycin 的外消旋形式的高级中间体，其特征在于分子内氮杂-二甲苯-二甲苯-阿尔德反应。使用有效的氧化环化策略构建了所需的芳基硫代氨基甲酸酯。报道了一种使用前所未有的钯催化的 α,β-不饱和酮和受保护的炔丙醇的交叉偶联反应合成氯取代烯丙醇的新方法。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany , 2006)
• A divergent strategy for synthesis of the tetrahydroisoquinoline alkaloids renieramycin G and a lemonomycin analog
  作者：Philip Magnus、Kenneth S. Matthews

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.043

  日期：2012.8

  A divergent synthesis to the tetrahydroisoquinoline alkaloids (±)-renieramycin G and (±)-lemonomycinone amide is reported. A strategy was developed that allowed access to both the diazabicyclo[3.3.1]nonane and diazabicyclo[3.2.1]octane ring systems of the respective targets from a common advanced intermediate. The high diastereoselectivity observed throughout the synthesis is controlled by the first

  报道了四氢异喹啉生物碱（±）-雷尼霉素G和（±）-柠檬霉素酰胺的不同合成。开发了一种策略，该策略允许从同一高级中间体访问各自靶标的二氮杂双环[3.3.1]壬烷和二氮杂双环[3.2.1]辛烷环系统。在整个合成过程中观察到的高非对映选择性是由未活化异喹啉烷基化形成的第一个立体中心控制的。的主要结果包括异喹啉的不含钯的拉洛克条件下的合成，非对映选择性离子氢化条件设置1,3-顺-tetrahydroisoquinoline架构中，高度非对映reprotonation，和亲硫的路易斯酸催化的5-内切-三角函数Ñ-酰基亚胺离子甲硅烷基烯醇醚环化。对四氢异喹啉生物碱的这种发散方法为该天然产物家族中进一步的结构多样性提供了另一种策略。
• Copper-Catalyzed Oxyvinylation of Diazo Compounds
  作者：Guillaume Pisella、Alec Gagnebin、Jerome Waser

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01150

  日期：2020.5.15

  copper(I)-catalyzed vinylation of diazo compounds with vinylbenziodoxolone reagents (VBX) as partners is reported. The transformation tolerates diverse functionalities on both reagents delivering polyfunctionalized vinylated products. The strategy was successfully extended to a three-component/intermolecular version with alcohols. The obtained products contain synthetically versatile functional groups, such

  报道了铜（I）与乙烯基苯并恶唑酮试剂（VBX）一起对重氮化合物进行乙烯基化。该转化在两种试剂中均具有多种功能，可提供多官能化的乙烯基化产物。该策略已成功扩展到含酒精的三组分/分子间形式。所得产物包含合成上通用的官能团，例如芳基碘化物，酯和烯丙基离去基团，从而能够进行进一步修饰。
• Streamlined Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Substituted β,γ-Unsaturated Ketones and Either of the Corresponding Tertiary Homoallylic Alcohol Diastereomers
  作者：Juan del Pozo、Shaochen Zhang、Filippo Romiti、Shibo Xu、Ryan P. Conger、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.0c08732

  日期：2020.10.21

  applicable, practical, and scalable strategy for efficient and enantioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones that contain an α-stereogenic center is disclosed. Accordingly, aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, allyl, or alkyl ketones that contain an α-stereogenic carbon with an alkyl, an aryl, a benzyloxy, or a siloxy moiety can be generated from readily available starting materials and by the use of

  公开了一种广泛适用、实用且可扩展的策略，用于有效和对映选择性合成含有 α-立体中心的 β,γ-不饱和酮。因此，包含具有烷基、芳基、苄氧基或甲硅烷氧基部分的α-立构碳的芳基、杂芳基、炔基、烯基、烯丙基或烷基酮可以由易于获得的起始材料并通过使用市售原料来产生。可用手性配体的产率为 52-96%，对映体比例为 93:7 至 >99:1。为了开发新方法，确定了获得高对映选择性的条件，并且所得的 α-取代的 NH-酮亚胺（其中存在强 C=N → B(pin) 配位）在转化为衍生酮之前不会差向异构化水解。结果表明，通过与烷基-、芳基-、杂芳基-反应，酮产物可以以任何非对映体形式转化为各种高烯丙基叔醇，收率70-96%，比例为92:8至>98:2。 、烯丙基-、乙烯基-、炔基-或炔丙基-金属试剂。该方法的实用性通过提供其他所需衍生物的转化和提供超过一克的抗HIV药物rubriflordilactones