tert-butyldimethylsilyl trifluoromethanesulfonate | 89902-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: TBDMS-OTf；tert-Butyldimethylsilyl 4-methylbenzenesulfonate；[tert-butyl(dimethyl)silyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 89902-45-4
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃SSi
• 分子量: 286.467
• InChiKey: PHMOKJCOHPBPSS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1866

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl trifluoromethanesulfonate 在 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-(naphthalen-1-yloxy)propyl)-4-(5,5-dimethyl-2-oxido-1,3,2-dioxaphosphinane-2-carbonyl)-N-isopropylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  钴催化未活化烯烃与羰基膦酸酯的马尔科夫尼科夫选择性自由基加氢酰化反应

  摘要：

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c02629
• 作为产物：
  描述：

  1-(tert-butyldimethylsilyl)-1H-pyrrole 、 对甲苯磺酸 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以70%的产率得到tert-butyldimethylsilyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  方便合成8取代的吲哚嗪作为5取代的环{3.2.2}嗪衍生物的前体

  摘要：

  通过两步法描述了8取代的吲哚嗪的合成方法，其中将含叔丁基的1,4-二酮与三烷基甲硅烷基保护的吡咯进行环缩合反应，从而以比苯甲酸更高的收率提供5,8-二取代的吲哚嗪。与未保护的吡咯反应相同。通过用85％的磷酸处理从吲哚嗪5-位上裂解叔丁基，以良好的产率提供了8-取代的吲哚嗪。在碳载钯存在下，用乙炔二羧酸二甲酯处理8-取代的吲哚嗪，可提供新颖的5-取代的环（3.2.2）衍生物。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570340511

文献信息

• Structure of silylated sulphonamides; a silicon-29 nuclear magnetic resonance investigation
  作者：Jim Iley、Alan R. Bassindale、Pravin Patel

  DOI：10.1039/p29840000077

  日期：——

  The structures of eighteen silylsulphonamides have been determined by 29Si n.m.r. The chemical shifts of the compounds were compared with those of model compounds. The N-silyl tautomer was the only isomer observed, except in cases were strongly electron-withdrawing groups (e.g. Cl, NMe2) were attached to nitrogen; in such cases the O-silyl tautomer dominates. The results have been rationalised in terms

  通过29 Si nmr确定了18种甲硅烷基磺酰胺的结构。将化合物的化学位移与模型化合物的化学位移进行了比较。的Ñ -甲硅烷基互变异构体是唯一的异构体观察到，除了在例强烈吸电子基团（例如氯，NME。2）被连接到氮; 在这种情况下，O-甲硅烷基互变异构体占主导。根据取代基对S–Nπ键顺序的影响，已对结果进行了合理化。迄今未测出的S N摩尔键焓估计为325 kJ mol –1。
• Design and synthesis of BACE-1 inhibitors utilizing a tertiary hydroxyl motif as the transition state mimic
  作者：Fredrik Wångsell、Francesco Russo、Jonas Sävmarker、Åsa Rosenquist、Bertil Samuelsson、Mats Larhed

  DOI：10.1016/j.bmcl.2009.06.065

  日期：2009.8

  Two series of drug-like BACE-1 inhibitors with a shielded tertiary hydroxyl as transition state isostere have been synthesized. The most potent inhibitor exhibited a BACE-1 IC50 value of 0.23 mu M. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Cobalt-Catalyzed Markovnikov-Selective Radical Hydroacylation of Unactivated Alkenes with Acylphosphonates
  作者：Benxiang Zhang、Jiayan He、Yi Li、Tao Song、Yewen Fang、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/jacs.1c02629

  日期：2021.4.7

  Acylphosphonates having the 5,5-dimethyl-1,3,2-dioxophosphinanyl skeleton are developed as efficient intermolecular radical acylation reagents, which enable the cobalt-catalyzed Markovnikov hydroacylation of unactivated alkenes at room temperature under mild conditions. The protocol exhibits broad substrate scope and wide functional group compatibility, providing branched ketones in satisfactory yields

  具有5,5-二甲基-1,3,2-二氧代次膦烷基骨架的酰基膦酸酯被开发为有效的分子间自由基酰化试剂，其能够在温和的条件下在室温下对未活化的烯烃进行钴催化的马尔可夫尼可夫加氢酰化。该方案具有广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性，可提供令人满意的收率的支链酮。提出了一种涉及Co-H介导的氢原子转移和随后被酰基膦酸酯捕获烷基的机理。
• A convenient synthesis of 8-substituted indolizines as precursors to 5-substituted cycl{3.2.2}azine derivatives
  作者：Jonathan O. Smith、Braja K. Mandal

  DOI：10.1002/jhet.5570340511

  日期：1997.9

  provides 8-substituted indolizines in good yields. Treatment of 8-substituted indolizines with dimethyl acetylenedicarboxylate, in the presence of palladium-on-carbon, provides novel 5-substituted cycl3.2.2) derivatives.

  通过两步法描述了8取代的吲哚嗪的合成方法，其中将含叔丁基的1,4-二酮与三烷基甲硅烷基保护的吡咯进行环缩合反应，从而以比苯甲酸更高的收率提供5,8-二取代的吲哚嗪。与未保护的吡咯反应相同。通过用85％的磷酸处理从吲哚嗪5-位上裂解叔丁基，以良好的产率提供了8-取代的吲哚嗪。在碳载钯存在下，用乙炔二羧酸二甲酯处理8-取代的吲哚嗪，可提供新颖的5-取代的环（3.2.2）衍生物。