ethyl (1R,2R)-2-(phenylsulfanyl)-cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: ethyl (1R,2R)-2-(phenylsulfanyl)-cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: cis-2-(Phenylthio)cyclopropancarbonsaeureethylester；ethyl (1R,2R)-2-phenylsulfanylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: VKXWMRJUJPLRGU-WDEREUQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2R)-2-(phenylsulfanyl)-cyclopropane-1-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (Z)-ethyl 2-(benzenesulfonyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过钴催化苯基乙烯基硫醚的环丙烷化反应不同合成含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元

  摘要：

  环丙烷为药物化学提供了重要的设计元素，并广泛存在于药物化合物中。在这里，我们描述了一种策略和广泛的合成研究，用于利用单一前体制备多种含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元。双官能环丙烷（E/Z）-乙基2-（苯硫基）-环丙烷-1-羧酸酯的设计允许通过酯和硫醚官能团衍生化为拓扑变化的化合物，旨在适应药物发现所需的化学空间。苯基乙烯基硫醚的钴催化环丙烷化反应可提供多克规模的支架。通过水解、还原、酰胺化和氧化反应以及亚砜-镁交换/功能化实现发散正交衍生化。由亚砜交换形成的环丙基格氏试剂在 0 °C 下稳定> 2 小时，这使得能够捕获各种亲电子试剂和 Pd 催化的 Negishi 交叉偶联反应。使用 LLAMA（先导化合物和分子分析）软件对亲脂性 (ALog P)、分子量和分子形状参数对制备的文库以及进一步的虚拟阐述进行分析，以说明生成先导化合物的成功化合物和片段。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701030
• 作为产物：
  描述：

  二苯二硫醚 、 ethyl (1S,2S)-2-iodocyclopropanecarboxylate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以52%的产率得到ethyl (1R,2R)-2-(phenylsulfanyl)-cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Preparation of New Functionalized Cyclopropylmagnesium Reagents We thank the Deutsche Forschungsgemeinschaft (Leibniz program) and the G.I.F. (German-Israeli Foundation for Scientific Research and Development (I-535-083.05/97) for financial support. We are grateful to BASF AG (Ludwigshafen), Chemetall GmbH (Frankfurt), and Degussa AG (Hanau) for generous gifts of chemicals.

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020118)41:2<351::aid-anie351>3.0.co;2-5

文献信息

• Stereoselective Enzymatic Synthesis of Heteroatom-Substituted Cyclopropanes
  作者：Oliver F. Brandenberg、Christopher K. Prier、Kai Chen、Anders M. Knight、Zachary Wu、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/acscatal.7b04423

  日期：2018.4.6

  repurposing of hemoproteins for non-natural carbene transfer activities has generated enzymes for functions previously accessible only to chemical catalysts. With activities constrained to specific substrate classes, however, the synthetic utility of these new biocatalysts has been limited. To expand the capabilities of non-natural carbene transfer biocatalysis, we engineered variants of Cytochrome P450BM3

  血蛋白重新用于非天然碳烯转移活性的目的已经产生了酶，该酶以前只能由化学催化剂获得。然而，由于活性被限制在特定的底物类别上，这些新型生物催化剂的合成用途受到了限制。为了扩展非天然碳烯转移生物催化的能力，我们设计了细胞色素P450 BM3的变体，该变体催化带有杂原子的烯烃的环丙烷化，提供了有价值的氮，氧和硫取代的环丙烷。四个或五个活性位点突变将单个亲本酶转化为选择性催化剂，用于合成顺式和反式杂原子取代的环丙烷，具有高非对映选择性和对映选择性，总营业额高达40 000。这项工作强调了通过定向进化来调节新的底物类型的有效环丙烷化血红蛋白的简便性，并扩展了铁血红素蛋白的催化功能。
• Divergent Synthesis of Cyclopropane-Containing Lead-Like Compounds, Fragments and Building Blocks through a Cobalt Catalyzed Cyclopropanation of Phenyl Vinyl Sulfide
  作者：Stephen J. Chawner、Manuel J. Cases-Thomas、James A. Bull

  DOI：10.1002/ejoc.201701030

  日期：2017.9.15

  space for drug discovery. A cobalt‐catalyzed cyclopropanation of phenyl vinyl sulfide affords these scaffolds on multigram scale. Divergent, orthogonal derivatization is achieved through hydrolysis, reduction, amidation and oxidation reactions as well as sulfoxide–magnesium exchange/functionalization. The cyclopropyl Grignard reagent formed from sulfoxide exchange is stable at 0 °C for > 2 h, which enables

  环丙烷为药物化学提供了重要的设计元素，并广泛存在于药物化合物中。在这里，我们描述了一种策略和广泛的合成研究，用于利用单一前体制备多种含环丙烷的类铅化合物、片段和结构单元。双官能环丙烷（E/Z）-乙基2-（苯硫基）-环丙烷-1-羧酸酯的设计允许通过酯和硫醚官能团衍生化为拓扑变化的化合物，旨在适应药物发现所需的化学空间。苯基乙烯基硫醚的钴催化环丙烷化反应可提供多克规模的支架。通过水解、还原、酰胺化和氧化反应以及亚砜-镁交换/功能化实现发散正交衍生化。由亚砜交换形成的环丙基格氏试剂在 0 °C 下稳定> 2 小时，这使得能够捕获各种亲电子试剂和 Pd 催化的 Negishi 交叉偶联反应。使用 LLAMA（先导化合物和分子分析）软件对亲脂性 (ALog P)、分子量和分子形状参数对制备的文库以及进一步的虚拟阐述进行分析，以说明生成先导化合物的成功化合物和片段。
• Preparation of New Functionalized Cyclopropylmagnesium Reagents We thank the Deutsche Forschungsgemeinschaft (Leibniz program) and the G.I.F. (German-Israeli Foundation for Scientific Research and Development (I-535-083.05/97) for financial support. We are grateful to BASF AG (Ludwigshafen), Chemetall GmbH (Frankfurt), and Degussa AG (Hanau) for generous gifts of chemicals.
  作者：Viet Anh Vu、Ilan Marek、Kurt Polborn、Paul Knochel

  DOI：10.1002/1521-3773(20020118)41:2<351::aid-anie351>3.0.co;2-5

  日期：2002.1.18