silver(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate | 160298-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: silver(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
• 英文别名: silver tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate；Ag(tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate)；AgBARF；silver;tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]boranuide
• CAS: 160298-76-0
• 化学式: Ag*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 971.088
• InChiKey: DNNXVTQEKMFBEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.21
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 、 五羰基铁 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以85%的产率得到[{Fe(CO)₅}₂(μ-Ag)][B{3,5-(CF₃)₂C₆H₃}₄]
  参考文献：
  名称：

  包含 Fe(CO)5 配体的异双金属银-铁配合物

  摘要：

  五羰基铁(0)是一种历史悠久的有机金属化合物。它与各种供体 (L) 发生羰基置换化学反应，产生 Fe(CO)x(L)5-x 类型的分子。这里报道的工作说明 Fe(CO)5 也可以作为配体。Fe(CO)5 与银盐 AgSbF6 和 Ag[B{3,5-(CF3)2C6H3}4] 在适当条件下反应形成 [(μ-H2O)AgFe(CO)5]2 [SbF6]2 和 [B{3,5-(CF3)2C6H3}4]AgFe(CO)5，分别具有异质双金属 {Ag-Fe(CO)5}+ 碎片。用 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (Me2Bipy) 和 Fe(CO)5 处理 [B{3,5-(CF3)2C6H3}4]AgFe(CO)5 得到异双金属 [( Me2Bipy)AgFe(CO)5][B{3,5-(CF3)2C6H3}4] 物种，具有 Ag-Fe(CO)5 键和异三金属 [{Fe(CO)5}2(μ-Ag) ][B{3

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08595
• 作为产物：
  描述：

  silver nitrate 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到silver(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  氢键辅助外源亲核试剂作用对稀有 3-氨基糖的 β-选择性糖基化

  摘要：

  脱氧糖的立体选择性糖基化挑战在碳水化合物化学中是众所周知的。我们在此报告了一种构建较少研究的 3,5-反式-3-氨基-2,3,6-三脱氧糖（3,5-反式-3-ADS）的β-糖苷键的新策略，其构成几种生物学上重要的抗生素的核心结构。当前协议利用 3,5-trans-3-ADS 中的 C-3 轴向磺酰胺基团作为氢键（H 键）供体，并将亚化学计量氧化膦重新用作外源亲核试剂（exNu）以建立分子内 H-前者和衍生的α-氧鏻离子之间的键。这种关键的相互作用稳定了 α-面覆盖的中间体，以抑制更具反应性的 β-中间体的形成，从而产生反向的 β-选择性，这对于 exNu 介导的糖基化系统来说是非常规的。适应了广泛的底物，并且通过这种 H 键辅助的 exNu 效应确保了良好到出色的 β 选择性。当前策略的稳健性通过天然产物和含有 3,5-反式-3-ADS 的药物的结构修改以及抗生物素蛋白红素中三糖单元的合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01862
• 作为试剂：
  描述：

  、 双丙酮半乳糖 在 三苯基膦氯金 、 silver(I) tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate 作用下， 以 氯苯 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.5h， 以99%的产率得到3,4-di-O-benzoyl-2-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl-(1→6)-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of β-rhamnopyranosides via gold(i)-catalyzed glycosylation with 2-alkynyl-4-nitro-benzoate donors

  摘要：

  已开发出一种有效的β-葡萄糖苷化协议，该协议使用α-葡萄糖苷基-邻-己炔基-对-硝基苯甲酸酯作为供体，Ph3PAuBArF4作为催化剂。

  DOI：

  10.1039/c5ob02551f

文献信息

• Ion Pairs of Weakly Coordinating Cations and Anions: Synthesis and Application for Sulfide to Sulfoxide Oxidations
  作者：Bo Zhang、Su Li、Mirza Cokoja、Eberhardt Herdtweck、János Mink、Shu-Liang Zang、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.5560/znb.2014-4165

  日期：2014.12.1

  tributyltetradecylphosphonium ([P4;4;4;14]+), tetrabutylammonium ([NBu4]+), and 1,1,3,3-tetramethylguanidium ([TMG]+) and fluorinated tetraarylborate anions of the type [B(ArF)4] (ArF =C6F5, C6H3-3,5-(CF3)2) were synthesized and characterized. The influence of cations and anions on the physical properties of the obtained compounds was examined. In case of the compound [TMG][B(C6F5)4] hydrogen-fluorine contacts

  摘要 一系列含有弱配位阳离子 (WCC) 1-丁基-3-甲基咪唑鎓 ([Bmim]+)、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓 ([Bdmim]+)、1-十二烷基-3-甲基咪唑鎓的盐([C12mim]+)、四丁基鏻 ([PBu4]+)、三丁基十四烷基鏻 ([P4;4;4;14]+)、四丁基铵 ([NBu4]+) 和 1,1,3,3-四甲基胍 ([TMG ]+) 和 [B(ArF)4] 类型的氟化四芳基硼酸阴离子 (ArF = C6F5, C6H3-3,5-(CF3)2) 被合成和表征。检查了阳离子和阴离子对所得化合物物理性质的影响。在化合物[TMG][B(C6F5)4]的情况下，阳离子和阴离子之间的氢-氟接触以固态存在。由于过氧化氢与阴离子的氟取代基之间的 H...F 接触以及由此产生的 H2O2 在溶液中的活化，
• Synthesis of NHC-Iridium(III) Complexes Based on<i>N</i>-Iminoimidazolium Ylides and Their Use for the Amine Alkylation by Borrowing Hydrogen Catalysis
  作者：Vincent Guérin、Claude Y. Legault

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00726

  日期：2021.2.8

  ylides, were used to synthesize NHC-iridium(III) complexes. Their catalytic activities were evaluated in the amine alkylation of anilines using borrowing hydrogen catalysis. The high-yielding synthesis of a small library of complexes allowed a rapid screening of the ideal steric bulk of the NHC unit and basicity of the anionic tether for the investigated model reaction. A bulky aromatic N group on

  我们小组最近开发的源自N-亚氨基咪唑鎓盐的阴离子NHC配体用于合成NHC-铱（III）配合物。在借用氢催化的苯胺的胺烷基化中评估了它们的催化活性。小型合成物库的高产率合成，可以快速筛选出NHC单元的理想空间体积和阴离子系链的碱性，以用于所研究的模型反应。为了获得高催化活性，需要在咪唑烷部分上具有庞大的芳族N基团，后者与阴离子基团的碱性成正比。进行反应的选定的底物范围，以提供所需的烷基化苯胺的公平至优异的产率。
• Enantioselective Addition of Secondary Phosphines to Methacrylonitrile:  Catalysis and Mechanism
  作者：Aaron D. Sadow、Antonio Togni

  DOI：10.1021/ja0555163

  日期：2005.12.1

  (Pigiphos)nickel(II)-catalyzed reaction of secondary phosphines and methacrylonitrile gives chiral 2-cyanopropylphosphines in good yield and high enantiomeric excess (ee's up to 94%; (R)-(S)-Pigiphos = bis[(R)-1-[(S)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethyl}cyclohexylphos phine). We propose a mechanism involving coordination of methacrylonitrile to the dicationic nickel catalyst followed by 1,4-addition of

  描述了高度对映选择性的分子间氢膦化反应。(Pigiphos) 镍 (II) 催化的仲膦和甲基丙烯腈的反应以良好的收率和高对映体过量（ee 高达 94%；(R)-(S)-Pigiphos = bis[(R) -1-[(S)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基}环己基膦)。我们提出了一种机制，涉及甲基丙烯腈与双阳离子镍催化剂的配位，然后是膦的 1,4-加成，然后是决定质子转移的速率。该机制得到 (a) 实验确定的速率定律 (rate = k'[Ni][甲基丙烯腈][t-Bu(2)PH])、(b) 大的初级氘同位素效应 k(H)/k 的支持(D) = 4.6(1) 对于在 28.3 摄氏度的甲苯-d(8) 中添加 t-Bu(2)PH(D)，
• Adaptive Behavior of Dynamic Orthoester Cryptands
  作者：Oleksandr Shyshov、René‐Chris Brachvogel、Tobias Bachmann、Rubitha Srikantharajah、Doris Segets、Frank Hampel、Ralph Puchta、Max von Delius

  DOI：10.1002/anie.201609855

  日期：2017.1.16

  dynamic chemistry of cryptands remains unexplored. Reported here is that cryptands based on orthoester bridgeheads offer an elegant entry to experiments in which a metal ion selects its preferred host from a dynamic mixture of competing subcomponents. In such dynamic mixtures, the alkali metal ions Li+, Na+, K+, Rb+, and Cs+ exhibit pronounced preferences for the formation of cryptands of certain sizes

  将动态共价键整合到大环中已经成为研究非共价相互作用和鉴定有效的宾客对的非常成功的策略。尽管大量研究集中在大环和大笼子对各种客体的动态响应上，但仍未探索相应的构造体化学反应。此处报道的是基于原酸酯桥头的穴状配体为实验提供了绝佳的机会，在实验中，金属离子从竞争性子成分的动态混合物中选择了其首选的基质。在这种动态混合物中，碱金属离子Li +，Na +，K +，Rb +和Cs +对于某些尺寸和供体数的配体的形成，他们表现出明显的偏爱，并且通过DFT计算使选择合理化。还报道了手性原酸酯酯的第一个自组装，以及使用立体异构体作为子成分的初步研究。
• An Amine-Assisted Ionic Monohydride Mechanism Enables Selective Alkyne <i>cis</i>-Semihydrogenation with Ethanol: From Elementary Steps to Catalysis
  作者：Zhidao Huang、Yulei Wang、Xuebing Leng、Zheng Huang

  DOI：10.1021/jacs.1c01472

  日期：2021.3.31

  protonolysis of the Ir–C(vinyl) bond. Instead, mechanistic data are consistent with an anion-involved alcoholysis pathway involving ionization of (NCP)IrCl(vinyl) via EtOH-for-Cl substitution and reversible protonation of Cl– ion with an Ir(III)-bound EtOH, followed by β-H elimination of the ethoxy ligand and C(vinyl)–H reductive elimination. The use of an amine is key to the monohydride mechanism by promoting

  Z-烯烃在炔烃半加氢反应中的选择性合成取决于催化剂对起始原料和产物的反应性差异。在这里，我们报告了通过配位诱导的离子一氢化物机制用乙醇对炔烃进行Z选择性半氢化。EtOH 配位驱动的 Cl –在钳形 Ir(III) 氢氯化物络合物 (NCP)IrHCl ( 1 ) 中解离形成阳离子一氢化物，[(NCP)IrH(EtOH)] + Cl –，它选择性地与炔烃反应相应的Z-烯烃，从而克服竞争性热力学主导烯烃Z - E异构化和过度还原。然而，建立催化循环的挑战在于醇解步骤；炔烃插入产物 (NCP)IrCl(乙烯基) 与 EtOH 的反应确实发生，但非常缓慢。令人惊讶的是，醇解不是通过 Ir-C（乙烯基）键的直接质子分解进行的。相反，机理数据与涉及阴离子的醇解途径一致，包括 (NCP)IrCl(vinyl) 通过 EtOH-for-Cl 取代电离和 Cl -离子与 Ir(III) 结合的 EtOH 的可逆质子化，然后是