4-androstene-3,17-dione | 63-05-8

• 物质功能分类: 分析化学 - 标准品 - 中药标准品
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 4-androstene-3,17-dione
• 英文别名: 4-androstenedione；androst-4-ene-3,17-dione；4-androsten-3,17-dione；androstenedione；Δ⁴-Androsten-dion-(3,17)；Δ⁴-Androsten-3,17-dion；delta(Sup4)-Androstene-3,17-dione；(10R,13S)-10,13-dimethyl-2,6,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-dione
• CAS: 63-05-8
• 化学式: C₁₉H₂₆O₂
• 分子量: 286.414
• InChiKey: AEMFNILZOJDQLW-WFZCBACDSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-171 °C(lit.)
• 比旋光度：
  D30 +199° (in chloroform)
• 沸点：
  368.77°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0655 (rough estimate)
• 闪点：
  2℃
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、乙醇（少量，超声处理）、甲醇（少量溶解）
• 保留指数：
  2505;2497;2554.7

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S24/25,S36
• 危险类别码：
  R40
• WGK Germany：
  2,3
• 海关编码：
  29372900
• 危险品运输编号：
  UN 1648 3 / PGII

制备方法与用途

用途
用作甾体激素药中间体，是睾酮和具有雄激素活性代谢产物的前体。有研究表明，这可能增加前列腺癌或胰腺癌的风险。

生产方法
本品并非天然产物，而是合成雄性激素的基础物质。可通过将雄烷-3,17-二酮、雄烷-3,17-二醇等化合物进行化学反应制得。

类别：有毒物品

可燃性危险特性：可燃；燃烧时会产生刺激性的烟雾。

储运特性：需存放在通风良好、低温干燥的库房中。

灭火剂：干粉、泡沫、砂土、二氧化碳或雾状水。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-androstene-3,17-dione 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (5'S,10'S,13'S)-10',13'-dimethyltetradecahydro-2'H-dispiro[1,3-dioxolane-2,17'-cyclopenta[a]phenanthrene-3',2''-[1,3]dioxolane]
  参考文献：
  名称：

  一种司坦唑醇中间体雄甾-17α-甲基-17β-羟基-3-酮的合成方法

  摘要：

  本发明提供一种司坦唑醇中间体雄甾‑17α‑甲基‑17β‑羟基‑3‑酮的合成方法，该方法是以4‑雄烯二酮为原料，通过3位、17位酮基双缩酮，5位烯键催化氢化，3位、17位双缩酮水解制备化合物5α‑雄甾烷‑3,17二酮；再通过3位酮基双醚化，17位格氏加成，最后水解制备化合物雄甾‑17α‑甲基‑17β‑羟基‑3‑酮，HPLC纯度99.0%以上。本发明方法路线简短，生产工艺容易控制，环境友好，生产成本低，适合工业规模化生产。

  公开号：

  CN109438538A
• 作为产物：
  描述：

  Testosteron 在 Ce(1,10-phenanthroline-5,6-dione)₂(OTf)₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 55.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以86 %的产率得到4-androstene-3,17-dione
  参考文献：
  名称：

  使用铈-菲咯啉二酮复合物进行有氧酒精氧化：基于镧系元素的甲醇脱氢酶的模拟物

  摘要：

  开发使用环境友好型氧化剂（例如分子氧）的高效催化系统仍然是碳氢化合物氧化转化中的一个持续挑战。在此，我们报告了带有市售 1,10-菲咯啉-5,6-二酮 (phd) 配体的仿生铈 (III) 催化剂的合成和表征，该催化剂是吡咯喹啉醌 (PQQ) 辅因子的廉价且高效的分子模型。这种Ce-phd络合物，其中铈(III)离子作为路易斯酸中心，phd配体调节氧化还原过程，在使用空气作为氧化剂且不需要任何助催化剂的各种醇的催化氧化中表现出良好的反应活性、碱、干燥剂或溶剂预处理。仲苄醇和脂肪醇以及芳香伯醇分别以良好的产率转化为相应的酮和醛。此外，该Ce-phd配合物通过分子内和分子间竞争反应，对醇相对于其他不稳定基团的氧化、仲醇相对于伯醇的氧化以及苯甲醇相对于脂肪醇的氧化表现出良好的化学选择性。基于探针底物、动力学同位素效应（KIE）、哈米特图、紫外-可见光谱分析和化学计量反应的研究，催化反应机理被提出

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05428

文献信息

• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Process for oxidation of steroidal compounds having allylic groups
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US06369247B1

  公开（公告）日：2002-04-09

  The instant invention involves a process for oxidizing compounds containing an allylic group, i.e. those containing an allylic hydrogen or allylic alcohol group, to the corresponding enones, using a ruthenium-based catalyst in the presence of a hydroperoxide. Particularly, &Dgr;-5-steroidal alkenes can be oxidized to the corresponding &Dgr;-5-7-keto alkenes.

  这项即时发明涉及一种氧化含有烯丙基团的化合物的过程，即那些含有烯丙基氢或烯丙醇基团的化合物，使用基于钌的催化剂在过氧化氢的存在下将其氧化为相应的烯酮。特别地，Δ-5类固醇烯烃可以被氧化为相应的Δ-5-7酮烯烃。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR TREATING NEOPLASIA<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR LE TRAITEMENT DE LA NÉOPLASIE
  申请人：MEDEXIS S A

  公开号：WO2012013816A1

  公开（公告）日：2012-02-02

  The invention features compounds, pharmaceutical compositions and methods useful for the treatment of neoplasia. In particular embodiments, the compounds of the invention are useful for the treatment of multidrug resistant neoplasia.

  这项发明涉及化合物、药物组合物和用于治疗肿瘤的方法。在特定实施例中，该发明的化合物可用于治疗多药耐药性肿瘤。
• [EN] INTERMEDIATES FOR THE SYNTHESIS OF BILE ACID DERIVATIVES, IN PARTICULAR OF OBETICHOLIC ACID<br/>[FR] INTERMÉDIAIRES POUR LA SYNTHÈSE DE DÉRIVÉS DE L'ACIDE BILIAIRE, EN PARTICULIER DE L'ACIDE OBÉTICHOLIQUE
  申请人：NZP UK LTD

  公开号：WO2017199033A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  The invention relates to compounds of general formula (I): wherein: R1,R2, R3, R4, R5, R6 and Y are as defined herein. The compounds are intermediates in the synthesis of synthetic bile acids which are useful in the treatment of conditions such as liver disease.

  该发明涉及一般式（I）的化合物：其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6和Y的定义如本文所述。这些化合物是合成胆汁酸的中间体，对于治疗肝病等疾病是有用的。
• [EN] STEROID 6.7.BETA.-EPOXIDES AS CHEMICAL INTERMEDIATES<br/>[FR] BÊTA-ÉPOXYDES DE STÉROÏDES 6.7 COMME INTERMÉDIAIRES CHIMIQUES
  申请人：NZP UK LTD

  公开号：WO2017199039A1

  公开（公告）日：2017-11-23

  The invention relates to a process for preparing a compound of general formula (Ia): wherein R2, Y, R4 and R5 are as defined herein. The invention also relates to certain compounds perse. The compounds are intermediates in the synthesis of synthetic bile acids.

  该发明涉及一种制备一般式(Ia)化合物的过程：其中R2、Y、R4和R5如本文所定义。该发明还涉及特定化合物本身。这些化合物是合成胆酸的中间体。