3,5-di-O-benzyl-1,2-O-thiocarbonyl-α-D-xylofuranose | 89000-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-thiocarbonyl-α-D-xylofuranose
• 英文别名: 3,5-di-O-benzyl-α-D-xylo-furanose 1,2-thiocarbonate；3,5-di-O-benzyl-1,2-O-thiocarbonyl-α-D-xylose；1,2-O-thiocarbonate-3,5-di-O-benzyl-α/β-D-xylofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-6-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethyl)-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-2-thione
• CAS: 89000-82-8
• 化学式: C₂₀H₂₀O₅S
• 分子量: 372.442
• InChiKey: QVPOYQGAUOIRIQ-FCGDIQPGSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di-O-benzyl-1,2-O-thiocarbonyl-α-D-xylofuranose 在 1,3-二甲基-2-苯基-2-磷杂咪唑烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以76%的产率得到1,4-anhydro-3,5-di-O-benzyl-2-deoxy-D-threo-pent-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  呋喃糖基氧碳鎓离子构象能图作为研究2-叠氮基呋喃糖酶，2-氟呋喃糖酶和呋喃糖酸甲基呋喃糖苷的糖基化立体选择性的工具

  摘要：

  糖基氧碳鎓离子的3D形状决定了它们的稳定性和反应性，在这些反应性中间体上发生的S N 1反应的立体化学过程取决于这些物质的构象。碳水化合物环上官能团的性质和构型影响糖基氧碳鎓离子的稳定性，并控制阳离子的整体形状。我们在本文中通过组合计算和实验方法，绘制了C2-叠氮化物，C2-氟化物和C4-羧酸酯的立体电子取代基对整套非对映异构呋喃糖酶的稳定性和反应性的影响。出乎意料的是，所有研究的呋喃糖基供体都以高度立体选择性的方式反应，从而生成1,2-顺式产品，木糖系列反应除外。核糖，阿拉伯糖和lyxo构成的呋喃糖苷的1,2-顺式选择性可以追溯到中间氧碳鎓离子的最低能量3 E或E 3构象异构体。对木糖基供体的选择性缺乏与采用其他构象的氧碳鎓离子的出现有关。

  DOI：

  10.1002/chem.201900651
• 作为产物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃木糖 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3,5-di-O-benzyl-1,2-O-thiocarbonyl-α-D-xylofuranose
  参考文献：
  名称：

  Patroni, Joseph J.; Stick, Robert V.; Tilbrook, D. Matthew G., Australian Journal of Chemistry, 1989, vol. 42, # 12, p. 2127 - 2141

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A NEW METHOD FOR THE STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF β-XYLOFURANOSIDE
  作者：Masahiro Murakami、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1983.1733

  日期：1983.11.5

  β-Xylofuranosides are stereoselectively synthesized in good yields by the successive treatment of the thiocarbonate, derived from 3,5-di-O-benzyl-d-xylofuranose, with methyl fluorosulfonate and hydroxy compounds in the presence of cesium fluoride.

  β-木糖呋喃糖苷在氟化铯存在下，通过对来自3,5-二-O-苄基-d-木糖呋喃糖的硫碳酸酯依次处理甲基氟磺酸酯和羟基化合物，立体选择性合成，产率良好。
• Efficient and Selective Synthesis of Glycofuranosyl Azides and Nucleosides from Cyclic 1,2-Thiocarbonate Sugars
  作者：Luis Álvarez de Cienfuegos、Concepción Rodríguez、Antonio J. Mota、Rafael Robles

  DOI：10.1021/ol034975a

  日期：2003.7.1

  [reaction: see text] Cyclic 1,2-thiocarbonate sugars are convenient starting materials for the selective and efficient preparation of glycofuranosyl azides and nucleosides by regio- and stereoselective thiocarbonate ring-opening.

  [反应：见正文]环状1,2-硫代碳酸酯糖是方便的原料，用于通过区域和立体选择性硫代碳酸酯开环选择性而有效地制备糖呋喃糖基叠氮化物和核苷。
• Highly β-stereoselective nucleosidation from α-d-xylo- and α-d-ribo-furanose 1,2-thiocarbonates
  作者：Rafael Robles、Concepción Rodrı́guez、Luis Álvarez de Cienfuegos、Antonio J. Mota

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.12.037

  日期：2004.3

  Cyclic 1,2-thiocarbonates of alpha-D-xylo- and alpha-D-ribo-furanoses were found to be excellent glycosyl donors in mild NIS-mediated nucleophilic substitution reactions, affording beta-nucleosides with complete stereo selectivity and moderate to high yields after treatment with persilylated pyrimidinic bases. The nucleophile is believed to open the thiocarbonate ring at the anomeric position presumably via an S(N)2 mechanism. Participation of the nucleobase silylating agent [N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide] in the mechanism of the nucleosidation step was shown, where a large excess of it has been proven to be necessary in order to achieve high yields. Absolute configurations at C-1' were ascertained by chemical correlation synthesizing the corresponding 2,2'-anhydronucleosides. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of furanose glycals from furanose 1,2-diols and their cyclic thiocarbonate esters
  作者：Rafael Robles Diaz、Concepción Rodríguez Melgarejo、Isidoro Izquierdo Cubero、María T. Plaza López-Espinosa

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00072-4

  日期：1997.5

  Two new methods for the synthesis of furanoid glycals are described. Both procedures were shown to be faster and cheaper that those previously reported. Protected 1,2-dihydroxypento- and hexo-furanose derivatives with the D-xylo, D-gluco and D-riba, D-allo configurations were used as starting material to afford the corresponding C-3,4 D-threo and D-erythro glycals derivatives. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• PATRONI, JOSEPH J.;STICK, ROBERT V.;TILBROOK, D. MATTHEW G.;SKELTON, BRIA+, AUSTRAL. J. CHEM., 42,(1989) N2, C. 2127-2141
  作者：PATRONI, JOSEPH J.、STICK, ROBERT V.、TILBROOK, D. MATTHEW G.、SKELTON, BRIA+

  DOI：——

  日期：——