3-methyl-2-(2-phenylethynyl)oxirane | 114406-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-2-(2-phenylethynyl)oxirane
• 英文别名: 2-methyl-3-phenylethynyl-oxirane；2-Methyl-3-phenylaethinyl-oxiran；2-methyl-3-(2-phenylethynyl)oxirane
• CAS: 114406-43-8
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: NJBKIKLACZOPFB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2-(2-phenylethynyl)oxirane 在 氯仿 、 溴 作用下， 生成 2-methyl-3-(α,α,β,β-tetrabromo-phenethyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  Malenok; Sologub, Zhurnal Obshchei Khimii, 1941, vol. 11, p. 983,986

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-[(Z)-戊-3-烯-1-炔基]苯 在 [Ru(II)(D₄-Por*)(CO)] molecular sieve 、 2,6-二氯吡啶N-氧化物 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 3-methyl-2-(2-phenylethynyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  Chiral ruthenium porphyrin encapsulated in ordered mesoporous molecular sieves (MCM-41 and MCM-48) as catalysts for asymmetric alkene epoxidation and cyclopropanationElectronic supplementary information (ESI) available: experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209276j/

  摘要：

  将手性钌卟啉[RuII(D4-Por*)CO]封装在改性介孔二氧化硅（如 MCM-41 和 MCM-48）载体中，实现了 2,6-二氯吡啶 N-氧化物对烯的不对称环氧化反应和分子内环丙烷化反应的活性催化剂，这是手性金属卟啉有序分子筛载体的首个实例。

  DOI：

  10.1039/b209276j

文献信息

• A new furan annelation reaction by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates or 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters
  作者：Ichiro Minami、Masami Yuhara、Hiroyuki Watanabe、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80052-9

  日期：1987.11

  A new furan annelation by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates with β-keto esters is described. The reaction proceeds under mild neutral conditions and hence unstable 3-alkylidene-2,3-dihydrofurans can be prepared in this way. Similarly, reaction of 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters gives alkylidene furans.

  描述了通过碳酸2-炔基碳酸酯与β-酮酯的钯催化反应的新的呋喃脱嵌。反应在温和的中性条件下进行，因此可以以这种方式制备不稳定的3-亚烷基-2，3-二氢呋喃。类似地，使2-（1-炔基）氧杂环戊烷与β-酮酯反应，得到亚烷基呋喃。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral C–H Activation/Annulation of <i>N</i>-Aryloxyacetamides with Alkynyloxiranes: Synthesis of Highly Functionalized 2,3-Dihydrobenzofurans
  作者：Yang Li、Dandan Shi、Yuhai Tang、Xin He、Silong Xu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01166

  日期：2018.8.17

  Alkynyloxiranes have been employed for the first time as effective coupling partners in Cp*RhIII-catalyzed C–H functionalization reactions. Their annulation with N-aryloxyamides then offers a redox-neutral and efficient synthesis of functionalized 2,3-dihydrobenzofurans bearing an exocyclic E-allylic alcohol and a tetrasubstituted carbon center in good yields with a broad substrate scope. The products

  在Cp * Rh III催化的CH-H官能化反应中，炔烃基环已被首次用作有效的偶联伴侣。它们与N-芳氧基酰胺的环合反应可提供氧化还原中性且高效合成的功能化2,3-二氢苯并呋喃，其带有环外E-烯丙基醇和四取代的碳中心，收率高，具有广泛的底物范围。该产物可以容易地转化成具有更高复杂性的分子，这为快速组装结构多样的杂环提供了机会。
• Enantioselective Epoxidation of Conjugated<i>Z</i>-Olefins with Newly Modified Mn(salen) Complex
  作者：Hiromichi Egami、Ryo Irie、Ken Sakai、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2007.46

  日期：2007.1

  Chiral Mn(salen) complex 3 bearing a 1-ethyl-1-methylpropyl group at C3, C3′, C5, and C5′ was found to induce higher asymmetry in the epoxidation of conjugated Z-olefins, especially less nucleophilic ones, in the presence of 4-phenylpyridine N-oxide than complex 1 bearing a t-butyl group at the same carbons. The higher enantioselectivity was considered to be attributable to Me-in-plane conformation of the 1-ethyl-1-methylpropyl group at C3 and C3′.

  研究发现，在 C3、C3′、C5 和 C5′处含有 1-乙基-1-甲基丙基的手性 Mn（salen）络合物 3 在 4-苯基吡啶 N-氧化物存在下诱导共轭 Z-烯烃（尤其是亲核性较弱的 Z-烯烃）发生环氧化反应的不对称性高于在相同碳原子上含有叔丁基的络合物 1。较高的对映体选择性被认为是由于 C3 和 C3′处的 1-乙基-1-甲基丙基在平面内构象所致。
• Production method of optically active epoxy compound, complex used for the method and production method of the complex
  申请人：Kondo Shoichi

  公开号：US20080234502A1

  公开（公告）日：2008-09-25

  [Problem] To provide a production method of optically active epoxy compound, and a complex used for the production method and a production method of the complex. [Means for solving the problem] The skeleton that is necessary for expressing a high catalyst activity of optically active titanium salan complex of formulae (1) and (1′) and the substituent that is useful therefor and the position of the substituent are identified, and it is found that optically active epoxy compounds can be produced with a high enantioselectivity and a high chemical yield compared with a case where the prior optically active titanium salan complex is used. The production method comprises subjecting a prochiral compound (formula (4), (5) or (6)) having carbon-carbon double bond in the molecule to asymmetric epoxidation to produce an optically active epoxy compound (formula (7), (8) or (9)). The present invention relates also to a complex used for the production method and a production method of the complex.

  [问题] 提供一种光学活性环氧化合物的生产方法，以及用于该生产方法的复合物和复合物的生产方法。 [解决问题的方法] 确定表达式（1）和（1'）的光学活性钛萨兰配合物具有高催化活性所必需的骨架和有用的取代基及其位置，并发现与使用先前的光学活性钛萨兰配合物相比，可以以高对映选择性和高化学收率生产光学活性环氧化合物。该生产方法包括将具有分子中碳-碳双键的非手性化合物（式（4），（5）或（6））经过不对称环氧化反应，产生光学活性环氧化合物（式（7），（8）或（9））。本发明还涉及用于生产方法的复合物和复合物的生产方法。
• Alkynylhalocarbenes
  作者：K. N. Shavrin、V. D. Gvozdev、O. M. Nefedov

  DOI：10.1007/bf02503489

  日期：1998.6

  (Alk-1-ynyl)chlorocarbenes (3), generated from 1,1-dihaloalk-2-ynes and 3-substituted 3-bromo-1,1,1-trichloropropanes under the action of (BuOK)-O-t in THF at 20 degrees C, react with excess alkali metal alkoxide 4 to give 3-substituted 2-(alk-1-ynyl)oxiranes (6) in 26-78%; yields, most likely as a result of insertion of carbene 3 into the alpha C-H bond of alkoxides 4 and subsequent cyclization of the resulting 1-substituted 2-chloro-2-(alk-1-ynyl)etoxides. The yields of oxiranes 6 depend on the nature of the alkali metal used to prepare alkoxides 4 and on the method employed for the preparation of the latter.

  (丙-1-炔基)氯卡宾(3)由1,1-二卤代丙-2-炔与3-取代的3-溴-1,1,1-三氯丙烷，通过在四氢呋喃中用丁基氧化钾-O-t加热至20℃，与过量的碱金属烷基氧化物4反应，得到的产率为26-78%的3-取代的2-(丙-1-炔基)环氧乙烷(6)。产率的变化很可能是由于氯卡宾3插入到烷基氧化物4的α-C-H键，随后发生环化反应生成1-取代的2-氯-2-(丙-1-炔基)乙基氧化物所致。环氧乙烷6的产率依赖于制备烷基氧化物4时所用的碱金属种类以及制备方法。