ethyl α-(N,N-dimethylhydrazono)-propionate | 65296-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl α-(N,N-dimethylhydrazono)-propionate
• 英文别名: ethyl 2-(2,2-dimethylhydrazono)propanoate；Brenztraubensaeure-ethylester-dimethylhydrazon；Ethyl 2-(dimethylhydrazinylidene)propanoate
• CAS: 65296-08-4
• 化学式: C₇H₁₄N₂O₂
• 分子量: 158.2
• InChiKey: OTNMODVPRIZKRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-(N,N-dimethylhydrazono)-propionate 在 羟基甲苯磺酰碘苯 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以98%的产率得到丙酮酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  高价有机碘试剂对的氧化：羰基的再生和α-乙酰氧基和α-烷氧基偶氮化合物的简便合成

  摘要：

  制备了各种α-酮酯的衍生物。使用高价有机碘（III）试剂-乙腈水溶液中的双（三氟乙酰氧基）-碘苯（BTIB）或氯仿中的羟基（甲苯磺酰氧基）碘苯（HTIB），可以通过氧化水解从苯hydr中高产率地再生羰基。通过用二氯甲烷或乙酸中的碘代苯二乙酸酯（IBDA）氧化相应的hydr，可以轻松合成α-乙酰氧基苯基或甲基偶氮化合物。α-甲氧基苯基或甲基偶氮化合物也可以通过在甲醇中氧化hydr来制备。讨论了氧化反应的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00940-4
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 偏二甲肼 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到ethyl α-(N,N-dimethylhydrazono)-propionate
  参考文献：
  名称：

  高价有机碘试剂对的氧化：羰基的再生和α-乙酰氧基和α-烷氧基偶氮化合物的简便合成

  摘要：

  制备了各种α-酮酯的衍生物。使用高价有机碘（III）试剂-乙腈水溶液中的双（三氟乙酰氧基）-碘苯（BTIB）或氯仿中的羟基（甲苯磺酰氧基）碘苯（HTIB），可以通过氧化水解从苯hydr中高产率地再生羰基。通过用二氯甲烷或乙酸中的碘代苯二乙酸酯（IBDA）氧化相应的hydr，可以轻松合成α-乙酰氧基苯基或甲基偶氮化合物。α-甲氧基苯基或甲基偶氮化合物也可以通过在甲醇中氧化hydr来制备。讨论了氧化反应的机理。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00940-4

文献信息

• Acid-Mediated Electrocyclic Domino Transformations of 5,5-Disubstituted 1-Amino-1-azapenta-1,4-dien-3-ones into Dihydrospiroindenepyrazole and Dihydroindenodiazepine Derivatives
  作者：Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1021/jo900270e

  日期：2009.6.19

  as a dicationic cyclization of a pentadien-1-one (“superelectrophilic solvation”), where one of the double bonds is part of an aromatic ring and a subsequent rearrangement to form an (monocationic) iminium ion, which either cyclizes to give five-membered spiro ring systems (compounds 5) or tricyclic dihydroindenodiazepine derivatives 6. Hückel- and Möbius-type transition states of the electrocyclization

  三氟甲基取代的1-氨基-1-azapenta-1,4-二烯-3-酮4在三步法中可从丙酮酸酯1中以高收率获得，并经过级联反应，其中包括用2处理后的两个电环化反应。大量过量的三氟甲磺酸生成新的二氢螺并茚并吡唑5a - o和二氢茚并二氮杂6a - j。我们根据量子化学计算将这一反应序列解释为戊二烯-1-酮的特殊环化反应（“超亲电溶剂化”），其中双键之一是芳环的一部分，随后进行重排形成一个（单阳离子）亚胺离子，它可以环化成五元螺环系统（化合物5）或三环二氢茚并二氮杂卓衍生物6。考虑到NICS计算的结果，讨论了电环化反应的Hückel型和Möbius型过渡态。一个1-氨基-1-戊-1,4-二烯-3-酮4和几种二氢螺并茚并吡唑5和二氢茚并二氮杂6 可以通过X射线衍射来表征。
• Cyclization Reactions of 1-Amino-5-trifluoromethyl-5-thienyl-1-azapenta-1,4-dien-3-ones under Superelectrophilic Conditions: Synthesis of Novel Benzothiophenols, Cyclopentenols and Dihydrodiazepinols
  作者：Nugzar Ghavtadze、Roland Fröhlich、Ernst-Ulrich Würthwein

  DOI：10.1002/ejoc.200801194

  日期：2009.3

  5-cyclization reactions to produce cyclopentenols 7a–d. Finally, 1-dimethylamino-substituted 1-azadienones 5k,l undergo 1,7-cyclization reactions to form novel dihydrodiazepinones 8a,b after tautomerization. On the basis of quantum chemical calculations we interpret these different types of multistep reactions to be cyclization reactions that proceed under superelectrophilic conditions through both

  三氟甲基取代的 1-amino-5-thienyl-1-aza-1,4-dien-3-ones 5 可在三步程序中以良好的收率从酮酯 1 中获得，经历三种不同类型的环化反应用大量过量的三氟甲磺酸处理后，取决于取代模式。因此，在噻吩基亚基的 3-位没有卤素取代基的起始材料 5a-f 经历 1,6-环化反应（羟基环化）得到苯硫酚衍生物 6。相反，5-（3-溴噻吩基）-取代的化合物 5g -j 进行 Nazarov 1,5-环化反应以产生环戊烯醇 7a-d。最后，1-二甲氨基取代的 1-氮杂二烯酮 5k,l 进行 1,7-环化反应，在互变异构化后形成新型二氢二氮杂酮 8a,b。在量子化学计算的基础上，我们将这些不同类型的多步反应解释为在超亲电条件下通过单和双阳离子中间体进行的环化反应。在 NICS 计算结果的基础上讨论了亲电和周环化模式。化合物 6、7 和 9 中的几种通过 X 射线衍射表征。（©
• Katcka,M., Roczniki Chemii, 1977, vol. 51, p. 1455 - 1461
  作者：Katcka,M.

  DOI：——

  日期：——
• Severin,T. et al., Chemische Berichte, 1979, vol. 112, p. 3013 - 3022
  作者：Severin,T. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Yakimovich,S.I.; Khrustalev,V.A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1976, vol. 12, p. 957 - 963
  作者：Yakimovich,S.I.、Khrustalev,V.A.

  DOI：——

  日期：——